Ацетилен Этим димеризация

Ацетилен димеризуется при действии водного раствора хлорида одновалентной меди в аммиаке. Эта реакция формально аналогична димеризации изобутилена под действием серной кислоты (стр. 184), однако механизм ее подробно не исследован. [c.200]

Таким образом, в первой серии опытов абсолютное количество катализатора быстро уменьшалось, но катализатор реакции вытеснения (N1), очевидно, терялся в незначительной степени. Во второй серии, наоборот, количество триэтилалюминия как катализатора хотя и не изменялось, потери никеля были значительными. Только когда реакция вытеснения протекает во много раз быстрее (>10 раз), чем реакция достройки, можио получать высокий (>90%) выход бутилена. Если реакция вытеснения при уменьшении активности сокатализатора протекает медленнее, то в общем количество циклов вытеснения снижается больше, чем количество циклов достройки, и поэтому образуются олефины с большим молекулярным весом, чем бутилен. Изменение поведения катализатора в ходе повторяющихся циклов стало заметным благодаря очистке этилена. При этом из этилена было удалено все, что мешало устойчивости сокатализатора. Лучший технический чистый этилен, употреблявшийся в то время, содержал наряду с другими примесями около 0,3% ацетилена. При очистке этилена по методу, использовавшемуся авторами, ацетилен удалялся, хотя его присутствие необходимо, для получения активного сокатализатора. Таким образом, стало ясно, что при димеризации [c.218]

Первые опыты в этом направлении были сделаны Циглером и Нагелем [3] уже в начале работ с алюминийтриалкилами. Они установили, что при пропускании ацетилена через триэтилалюминий при 150° происходит реакция. Объяснения процесса они в то время не дали. В гл. XII. настоящего сборника описано благоприятное действие незначительных количеств ацетилена на процесс каталитической димеризации этилена до а-бутена в присутствии триэтилалюминия и никеля. Это явилось прямым поводом к тому, чтобы детально изучить реакции между алюминийорганическими соединениями и ацетиленом. Однако в результате проведенной работы авторы не смогли объяснить описанного выше эффекта от добавки этилена, а по возможности старались полнее изучить реакции алюминийтриалкилов в различных направлениях. [c.275]

Реакция сочетания Штрауса (1905 г.). В процессе окислительного сочетания эта реакция выступает обычно как побочная. Она представляет собой димеризацию ацетиленов в сильнокислой среде без участия кислорода, но в присутствии ионов одно- и двухвалентной меди в качестве катализатора [c.77]

Тесно связана с третьей последняя, четвертая, глава книги, где обсуждаются вопросы стереохимии реакций димеризации, циклизации, полимеризации олефинов и ацетиленов на комплексных никелевых катализаторах. Вопрос о стереоселективности реакций на комплексных катализаторах весьма актуален, а комплексы никеля дают богатейший материал для обобщений в этой области. [c.6]

Приблизительный расчет геометрической поверхности нитрата серебра показал, что количество сорбированного ацетилена при насыщении приблизительно в тысячу раз больше, чем требуется для образования монослоя. Это позволяет заключить, что ацетилен проникает внутрь твердого вещества. Кроме того, это дает возможность предположить, что происходит полимеризация (или димеризация) адсорбированного ацетилена, которая прекращает дальнейшее его проникновение в решетку. [c.252]

По этим причинам происходили взрывы и пожары в производстве хлоро-пренового каучука, где мономер получали димеризацией ацетилена на медьсодержащем катализаторе. Процесс димеризации осуществлялся в аппаратах барботажного типа, в которых ацетилен проходил через кислый водный раствор монохлористой меди. Вследствие неудовлетворительной работы капле-отборника, установленного за реактором, с парогазовым потоком, содержащим избыток ацетилена, уносилось большое количество соляно-кислого раствора солей меди в капельножидком состоянии. Из выносимого раствора катализатора после его нейтрализации и подсушки выделялась металлическая медь, которая в мелкодисперсном состоянии попадала в газопроводы и аппараты за брызгоотбойником в коллекторы приема и нагнетания компрессоров возвратного ацетилена и в другую аппаратуру по ацетиленовому тракту. В результате длительного контакта ацетилена с мелкодисперсной медью в аппаратуре и трубопроводах на различных участках технологической схемы происходило образование и накопление взрывоопасных ацетиленидов меди, которые и были источником воспламенения и термического разложения ацетилена. [c.173]

В целях предотвращения гидролиза к катализатору добавляют H I. Слабокислая среда облегчает образование медноаммиачного комплекса с ацетиленом высокое содержание НС1 в катализаторном растворе влечет за собой увеличение выхода винилхлорида и ацетальдегида и частичный переход образовавшегося винилацетилена в хлоропрен. Катализатор должен иметь pH не менее 6. Наиболее выгодным является содержание 0,4 вес.% НС1. Добавка НС1 сверх этой концентрации снижает скорость реакции и выход винилацетилена. При pH < 2 скорость реакции образования винилхлорида выше скорости димеризации ацетилена. [c.174]

Для поддержания заданных температурных условий димеризации ацетилена в винилацетилен (80—85 °С), а также поддержания постоянного содержания воды в растворе катализатора поступающий в реактор ацетилен подогревается до 70 °С и увлажняется острым водяным паром. Однако обеспечить постоянство количества воды в растворе катализатора этим путем не удается, так как на выходе реакционных газов из реактора температура газов примерно на 10 °С выше, а давление на 400 мм рт. ст. ниже, чем у ацетилена, входящего в реактор. В результате этого в верхней части реактора создаются условия для интенсивного уноса воды из [c.177]

Реакционная способность бензина (и других аринов) необычайно велика, и вследствие этого промежуточные соединения такого типа никогда не удавалось выделить. Действительно, спектроскопические данные (см. стр. 378—379) указывают на их существование в газовой фазе лишь в течение нескольких микросекунд с последующей димеризацией в бифенилен (XII). Нельзя ожидать, что подобные соединения окажутся устойчивыми молекулами вследствие большой энергии напряжения, связанной с наличием тройной связи в шестичленном цикле. Следует напомнить, что ацетилены представляют собой в обычных условиях линейные молекулы (1, стр. 195), в то время как структура бензина неизбежно должна напоминать изогнутый ацетилен. [c.188]

Активность катализатора с начала и до конца его работы непостоянна в начале процесса димеризации она понижена, в особенности, если применяется свежеприготовленный катализатор. Этот период называется периодом зарождения активности катализатора. Затем следует постепенный подъем активности до постоянной и, наступает наконец, устойчивый активный период работы катализатора, после чего активность медленно падает до предела, при котором его работа становится нерентабельной и требуется регенерация. Относительно постоянную активность катализатора ез прекращения процесса димеризации удается поддерживать периодическим добавлением в работающий реактор свежеприготовленного катализатора. Однако это не исключает необходимости периодической регенерации катализатора, так как некоторые высщие полимеры, образующиеся в процессе димеризации, вследствие малой летучести остаются в зоне реакции и постепенно превращаются в твердые полимеры — смолы. Осмолению катализатора способствуют примеси, содержащиеся в ацетилене (органические и неорганические), и продукты реакции димеризации в возвратном ацетилене. [c.30]

Осушенные газы поступают в теплообменник 10, где охлаждаются газами, возвращающимися из системы конденсации. После теплообменника газы идут в конденсатор 11, где охлаждаются рассолом до минус 40 — минус 50 °С. При этом часть газов конденсируется, а газоконденсатная смесь поступает на разделение в сепаратор 12, охлаждаемый хладагентом с температурой минус 70 °С. Несконденсировавшиеся в конденсаторе 11 газы поступают в конденсатор 13, охлаждаемый хладагентом с температурой минус 70 °С. Здесь они охлаждаются до минус 63 — минус 66 °С и почти целиком освобождаются от продуктов реакции. Конденсат стекает и соединяется с конденсатом из аппарата 11, а несконденсировавшийся газ — ацетилен — направляется в теплообменник 10 для охлаждения поступающих на низкотемпературную конденсацию осушенных реакционных газов и затем возвращается в цикл димеризации. [c.52]

Для взаимодействия синглетного и триплетного метиленов расчет предсказывает оптимальность пути наименьшего движения акт образования триплетного этилена высока и составляет 577 кДж/моль (г = 0,4 нм) [461]. Рекомбинация двух триплетных частиц в зависимости от взаимной ориентации спинов молекул может приводить к этилену в основном или синглетном возбужденном состояниях [461]. По расчетным данным [461, 464, 465], для первого процесса барьер активации отсутствует, что согласуется с экспериментально определенным высоким значением константы скорости димеризации СН2 [5,3-10 л/(молекула-с)] при 298 К [466] однако высокий тепловой эффект ( 730 кДж/моль ) делает достаточно вероятным распад горячего этилена. Именно это и наблюдается в эксперименте димеризация триплетного метилена приводит к ацетилену и водороду [466] [c.62]

Начало реакции этилена с триэтилалюминием при нормальном давлении может быть обнаружено с помощью чувствительных измерительных приборов уже при 80°. Однако скорость, необходимая для препаративного использования этой реакции, достигается только при 150°, что видно из опытов по каталитической димеризации этилена с помощью одного триэтилалюминия (см. стр. 216). Если опыт проводить так, как первоначально проводили Циглер и Нагель [3], то ацетилен реагирует с триэтилалюминием в аналогичных условиях, но ясных результатов получить не удается, так как в этом случае реакция протекает неуправляемо и получаются полимеры неопределенного строения. С другой стороны, если ацетилен пропускать через триэтилалюминий при комнатной температуре, то никакого поглощения не наблюдается. Если температуру повышать постепенно, то при 40—60° начинается очень бурная реакция с поглощением ацетилена и реакционную смесь необходимо охлаждать для отвода тепла реакции. При этих условиях идет гладкая реакция с поглощением точно 1 моля ацетилена на 1 моль триэтилалюминия. По достижении этого соотношения дальнейшее поглощение прекращается. Если продукт реакции разложить этиловым спиртом, то на 1 атом алюминия выделяется 2 экв этана и 1 экв бутена-1, т. е. триэтилалюминий легко присоединяется к ацетилену с образованием диэтилалюминийбутен-1-или-1 [c.276]

Ранее уже говорилось о реакции сочетания ацетиленов под действием медного катализатора, впервые проведенной Гласером в 1869 г. Это ценный метод димеризации монозамещенных ацетиленов. Обычно ацетилен растворяют в аммиачном растворе хлористой меди (I) при pH 6,5 и встряхивают на воздухе или лучше в атмосфере кислорода [c.73]

Все эти радикалы были обнаружены в газах крекинга спектроскопическим путем Ацетилен образуется при димеризации метнн-ных радикалов -СН- и в результате присоединения атомарного углерода к метиленовым радикалам -СНз-. Присутствие атомарного углерода также было установлено спектроскопически. Исследование спектров поглощения показало, кроме того, наличие в газах крекинга диацетилена и высших ацетиленов. Рассчитанные энергии активации для процессов в тлеющем разряде приближаются к энергии активации реакций, протекающих при термических процессах , Механизм активации в тлеющем разряде сводится к образованию ионов посредством соударения электронов с молекулами углеводородов. [c.128]

Полученные путем переаминирования ( + )-2(5),5(/ )- и ( —)-2( ),5(S)-l,2,5-тpимeтилпипepидoны-4 при конденсации с ацетиленом в условиях реакции Фаворского образуют ацетиленовые спирты, которые при окислительной димеризации превращаются в ацетиленовые гликоли (схема 6). Стереоизомеры этих гликолей представляют интерес в связи с изучением зависимости их ростостимулирующего действия от пространственного строения. [c.363]

Рид [68] первым попытался предлогкить общий механизм для реакций тетра- и тримеризации ацетилена, а также для реакции циклической димеризации бутадиена в циклооктадиен-1,5 и винилциклогексен-4. Он допустил возможность образования из Ni( O)2(PRз)2 или N (00)2[Р(ОВ)з]2 электрофильных групп типа (КдР)2К1 <, к которым нуклеофильно присоединяются ацетилен и бутадиен. При этом циклические продукты получаются при замыкании углеродной цепи. При образовании побочных продуктов, таких, как стирол, винилциклооктатетраен или фенилбутадиен, перед циклизацией происходит миграция двойных связей в полоиюния 1 и 3. [c.277]

Карбиновые комплексы часто димеризуются в диметалла-цикло бутадиены в некоторых случаях эти продукты находятся в равновесии с ацетиленами и комплексами, содержащими тройную связь металл — металл [реакция (3.147)]. Подобная димеризация, которая характерна также и для карбенов, ингибируется объемистыми лигандами, такими, как пара фосфинов, находящихся друг по отношению к другу в граяс-положе-нии [283]. Этой реакции аналогично и необратимое образование алкинов из алкилидиновых лигандов. По крайней мере в одном случае наблюдалась обратная реакция — расщепление алкина на карбиновые комплексы [351]. [c.145]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетилен Этим димеризация: [c.167] [c.569] [c.63] [c.507] [c.43] [c.241] [c.281] [c.507] [c.280] [c.316] [c.46] [c.63] [c.151] [c.6] [c.280] [c.316] [c.57] [c.188] [c.63] [c.272] [c.273] [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология