Ацетилен Этим полимеризация

Наиболее. характерными продуктами термической полимеризации ацетилена в интервале температур 400—600 С являются углерод и бензол, причем выход последнего составляет 20—90% в зависимости от скорости пропускания ацетилена и поверхности контакта [1]. Эта реакция взрывоопасна и более подходит к использованию в промышленности, чем в лаборатории. С другой стороны, жидкофазная тримеризация замещенных ацетиленов с использова- [c.82]

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

Микропримеси, которые могут оказаться в этилене, идущем на полимеризацию, бывают обусловлены различными причинами. Такие микропримеси, как азот и другие инертные газы, могут присутствовать в углеводородном газе или в растворенном виде во фракциях нефти, подвергающихся крекингу или пиролизу. В нефти содержатся сернистые соединения, из которых при пиролизе образуется сероводород, частично сероокись углерода и другие сернистые соединения. В процессе пиролиза углеводородов образуются водород, метан, ацетилен, этан, пропилен и другие углеводороды. При пиролизе в присутствии водяного пара образуются двуокись и окись углерода. В тех случаях, когда для удаления нежелательных компонентов применяются растворители, пары этих растворителей также попадают в этилен или иной продукт. [c.303]

Цепная полимеризация — наиболее распространенный метод получения высокомолекулярных соединений. Именно этим методом получают карбоцепные полимеры для пластмасс, искусственных волокон и синтетического каучука. При полимеризации мономеры взаимодействуют без выделения побочных продуктов, поэтому элементарный состав исходных и конечных продуктов одинаков. Полимеризоваться могут соединения с одной (этилен), двумя (бутадиен) и более двойными связями, а также с тройными (ацетилен) связями. Полимеризация идет за счет раскрытия двойных или тройных связей. [c.17]

Особое значение за последнее время приобрели продукты полимеризации простых виниловых эфиров. Эти эфиры стали доступными, благодаря исследованиям А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского 151], которые разработали простой и удобный метод получения их путем взаимодействия спиртов с ацетиленом под влиянием порошкообразного едкого кали [c.616]

Перспективы катализа необозримы. Благодаря тонкой избирательности некоторых катализаторов осуществлены и осуществляются различные многостадийные процессы, недоступные методам классической органической химии и осуществляющиеся как бы в одну стадию (синтез углеводородов, поликонденсации, полимеризации, синтезы на базе олефинов и ацетиленов и т, д.). Микрогетерогенные или ферментативные реакции, происходящие в организмах животных и растений, протекают очень сложны.ми и часто еще не достаточно ясными путями. Вероятно, в недалеком будущем настанет время, когда и эти процессы будут осуществлены обычными каталитическими путями, что явится, новой победной главой в эволюции катализа. [c.780]

Наиболее характерным продуктом термической полимеризации ацетилена является бензол, часто составляющий главную часть (20—90%) жидких продуктов реакции. Механизм этой полимеризации изучался многими исследователями. Пиз [9], исследуя конденсацию ацетилена в трубке Пайрекс при 400—650°, нашел, что скорость реакции уменьшается почти наполовину при разбавлении ацетилена равным объемом азота, а также понижается при наполнении трубки. Он выводит заключение, что скорость процесса определяется гомогенной реакцией между двумя молекулами ацетилена. Шлепфер и Бруннер [10] независимо пришли к таким же выводам. Совершенно очевидно, что более вероятным механизмом образования бензола, особенно в газовой фазе, можно считать две бимолекулярные реакции, сопровождаемые замыканием кольца, чем реакцию одновременного соединения трех молекул ацетилена. Винилацетилен и дивинил ацетилен или их радикалы— наиболее вероятные промежуточные соединения при бимолекулярном процессе полимеризации небольшие количества этих веществ были обнаружены при термической полимеризации ацетилена [II—13]. Следует [c.219]

Было установлено, что метилацетилен и пропадиен при содержании их в ацетилене до 2% не претерпевают заметных изменений в условиях синтеза ВА и ХП [22], а также в процессе полимеризации ХП по применяемой технологической схеме. Эти примеси накапливаются в ВА-ректификате и почти полностью выводятся с отдувочными газами после гидрохлорирования ВА. Наиболее вредной примесью, содержащейся в пиролизном ацетилене, является диацетилен, который в условиях производства попадает в хлоропрен-ректификат и полимеризуется по радикальному механизму, приводя к сильному структурированию полимеров хлоропрена (рис. 5). [c.717]

Если пары бензола предварительно смешать с ацетиленом, то полимеризация при а-облучении идет почти в три раза медленнее [117]. Это определяется ингибирующими свойствами бензола по отношению к радиационному разложению многих органических веществ, хотя чаще такой эффект наблюдается в жидкостях. [c.204]

Синтезы. 1. Некоторые алкильные гомологи бензола образуются при полимеризации алкилированных ацетиленов, причем обычно эта конденсация протекает даже легче, чем конденсация самого ацетилена [c.484]

Из литературы известно [1—18], что под действием электрических разрядов этилен может вступать в самые разнообразные реакции — превращение в ацетилен, метан, углерод и водород, гидрирование до этана, полимеризация в жидкие и твердые углеводороды и др. То или иное направление превращения этилена зависит от вида разряда и его мощности, а также от условий проведения опыта, в частности от давления в разрядной зоне. В связи с этим было интересно изучить поведение этилена в тлеющем разряде низкого давления в тех же условиях, в которых проводилось изучение превращения ацетилена. [c.60]

При получении олефинов пиролизом углеводородов наряду с этиленом и пропиленом образуются в сравнительно небольших количествах (менее 2%) и высоконенасыщенные соединения, в основном ацетилен и его гомологи [4П. Наличие этих соеди-нений в пирогазе и в получаемых впоследствии его фракциях отрицательно сказывается на показателях процессов переработки олефинов снижается выход продуктов (процесс полимеризации), отравляются катализаторы (карбонилирование, гидратация и алкилирование), ухудшаются условия и безопасность эксплуатации установок из-за образования купренов. Исходя из этого, в настоящее время к чистоте олефинов предъявляются повышенные требования. [c.43]

Непредельность ацетилена обусловливает его способность по-лимеризоваться. Ацетилен полимеризуется при температуре выше 400°С, а в присутствии окислов металлов или других катализаторов при 240—300 °С, при этом выделяется значительное количество тепла. Выделяющееся тепло способствует дальнейшей полимеризации, и при температуре выше 500 °С может произойти взрывчатый распад еще не подвергшегося полимеризации ацетилена. [c.24]

Такие примеси, как кислород, пары воды, окись и двуокись углерода, сера, ацетилен и другие непредельные углеводороды, являются каталитическими ядами. Степень влияния этих примесей зависит от применяемого процесса по-пучения полимеров. В некоторых процессах особенно сильное влияние как каталитический яд оказывает ацетилен. В других процессах влияние ацетилена не столь велико. Поскольку в процессах полимеризации могут применяться различные катализаторы, то общее требование заключается [c.303]

Проводя полимеризацию ацетилена совершенно в других условиях, Реппе получил циклические полимеры [20]. Для этого ацетилен нагревают до умеренной температуры под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализатором служит цианистый никель в присутствии окиси этилена или карбида кальция. В качестве растворителя пользуются тетрагидрофураном. При 60—70° и 20 ата был получен циклооктатетраен QHg с выходом около 70%. [c.291]

С ацетиленом, разложение и полимеризация ацетилена протекают настолько" быстро, что алкилирование алкана алкином не наблюдается. Однако при наличии ядерного излучения реакцию конденсации удается инициировать при весьма мягких условиях. Эта новая реакция очень удобна для изучения, поскольку отсутствует фон , обусловленный одновременным протеканием аналогичной термической реакции. Поэтому степень превращения, инициируемого только радиацией, и скорость инициирования в данном случае удается измерить непосредственно. И в этом случае можно непосредственно обнаружить цепной характер реакции и влияние экспериментальных условий для систем, изучение которых обычными методами невозможно. [c.137]

А. к.-промежут. соединения во мн. р-циях непредельных соединений, к-рые идут в присут. комплексов переходных металлов, напр, карбонилировании, изомеризации, гидрировании, окислении, олиго- и полимеризации. Важная роль А.к. в этих процессах обусловлена их способностью легко вступать в р-ции с СО, олефинами, ацетиленами и др. ненасыщенными соединениями. Такие р-ции внедрения по связи металл - лиганд через промежут. а-аллильные производные часто являются ключевыми в каталитич. процессах. [c.104]

За редким исключением некоторых растительных масел, где доля ацетиленов может достигать десятков процентов, эти вещества относятся к минорным метаболитам. Их содержание по отношению к сухой массе растительного материала обычно составляет Соединения с более чем одной тройной связью очень неустойчивы. Видимый свет индуцирует их быструю полимеризацию в окрашенные ароматические полимеры. Это создает значительные трудности при работе с ними. [c.26]

Из компонентов искусственного углеводородного газа в ре акцию полимеризации вступают непредельные углеводороды, причем с повышением степени непредельности склонность углеводорода к полимеризации возрастает. Ацетилен полимери-зуется легче этилена, бутадиен легче бутилена и т. д. Склон- ность непредельных углеводородов к полимеризации возрастает также с увеличением их молекулярного веса и повышением температуры реакции. В практике нефтеперерабатывающей промышленности применяете полимеризация бутиленов на этой реакции основано производство изооктана и так называемого полимербензина. [c.224]

Согласно данным Реппе [1], тетрагидрофуран является более подходящим растворителем при проведении полимеризации, чем бензол или ацетон. В связи с возможностью изотопного об-мена водорода с ацетиленом-Нг в этом случае целесообразно применять дейтерированный растворитель. Однако из-за трудностей получения больших количеств тетрагидрофурана-На в описанном синтезе используется пропанон-2-Нб- [c.213]

II 1867 г. Бертло пиролизом смеси этилена с ацетиленом. Термическую полимеризацию бутадиена, приводящую к образовагшю каучукоподобного полимера, впервые в 1910 г. нровел Лебедев. Годом позже к тем же результатам пришел Гарриес. Открытие Лебедева дало толчок к интенсивным исследованиям, связанным с разработкой промышленных способов синтеза бутадиена. Результатами этих исследований явились три синтетические направления, которые положены в основу современных промышленных способов синтез из ацетальдегида, вернее из ацетилена, синтез из этилового спирта и, наконец, синтез из бутана. Нет необходимости говорить о значении бутадиепа для производства пластических масс. Одно бесспорно, что пластические массы, получаемые на его основе, благодаря своим замечательным свойствам являются в настоящее время наиболее широко применяемыми. [c.522]

Такая расплывчатость определения может повести к ряцу недоразумений. Мы попытаемся поэтому по возможности сузить понятие конденсации и будем называть этим именем лишь такого рода химические процессы, отличием которых служит появление в продукте новой связи между двумя углеродными атомами, каковой связи не существовало в исходном (или исходных) соединении. Возникновение новой связи углерода с азотом, кислородом, серой и т. д. или возникновение связи углерода с углеродом через азот, кислород и пр. не будут подходить под это определение. Короче говоря, конденсация непременно сопровождается изменением в продукте углеродного скелета исходного соединения. При этом реакция конденсации происходит при отщеплении из реагирующего вещества (веществ) элементов, образующих (обыкновенно легкие) частицы Hj. О.,, HgO, H l и пр. Сказанное выше определяет различие конденсации от таких процессов, как некоторые виды окисления с изменением скелета нафталин во фталевую кислоту, реакции присоединения (циангидриновый синтез), полимеризации (ацетилен в бензол). [c.404]

При этом гранс-форма, имеющая более низкую энергию, подвергается полимеризации, а ис-форма, возникающая при более высоких температурах, является промежуточным продуктом распада, так как в этой конформации облегчается отщепление молекулярного водорода. Таким образом, при 1700—2300 К и отсутствии условий конденсации углерода основным продуктом разложения бензола является ацетилен, а процесс сажеобразо-вания происходит через возбуждение состояния его молекулы. [c.169]

В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (- 1%) из-за полимеризации винилацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС1г, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена, [c.711]

Опыты П. Сабатье и его сотрудника Сандэрана возбуждают заслуженное внимание и представляют наиболее интересный пример неорганического синтеза нефти. Смесь непредельного углеводорода, с водородом подвергается (в присутствии катализатора — никеля) нагреванию нри температуре не свыше 180°. Происходит процесс гидрогенизации ненасыщенных углеводородов. В результате получается светло-желтая жидкость удельного веса 0,790, состоящая из предельных углеводородов и напоминающая по своим свойствам пенсильванскую нефть. При несколько измененных условиях опыта получаются и другие результаты так, если пропускать ацетилен без водорода над никелем при температуре 200°С, получается вещество, богатое ароматическими углеводородами. При вторичном пропускании этого последнего над никелем получается смесь нафтенов, т. е. нефть типа бакинской. Здесь, очевидно, мы имеем процесс полимеризации и образования под влиянием катализаторов циклических соединений. Вертело доказал, что полимеризация ацетилена (С2Н2) дает бензол (СаНе) при температуре размягчения стекла. Далее в литературе встречаются указания, что углеводороды могут получаться и при других реакциях. Например, еще в 1863 г. была известна возможность непосредственного получения ацетилена при пропускании водорода между угольными концами вольтовой дуги, но тогда на это не обратили должного внимания. Еще Вертело указал, что щелочные металлы, реагируя с СО2, образуют карбиды, или ацетиды и кислород, который потом уходит из сферы реа- [c.302]

Выход НАК по ацетилену составляет 80%, по циановодоро-ду — 90%. При производстве НАК этим способом большие затруднения вызывает удаление дивинилацетилена, который оказывает вредное влияние на полимеризацию. Кроме того, к недостаткам метода относятся большие потери ацетилена и циановодорода, необходимость значительных капитальных вложений на производство ацетилена. [c.136]

Для выяснения механизма плазменной полимеризации бензола были поставлены эксперименты на системах СеНб—Н2О—N2 и С2Н2—Н2О—N2 с таким расчетом, чтобы 1 моль бензола соответствовал 3 моль ацетилена. Результаты испытаний полученных мембран оказались близкими. Это свидетельствует о том, что бензол распадается в плазме на 3 ацетиленовых фрагмента. Родственное поведение бензола и ацетилена может дать дополнительную степень свободы при выборе комбинаций мономера и подложки, поскольку бензол и ацетилен обладают не одинаковой растворяющей способностью по отношению к полимерным подложкам. [c.79]

Растворитель играет существенную роль при суспензионной полимеризации, так как растворимость пропилена и атактического полимера в разных растворителях не одинакова. Однако столь же важна и концентрация примесей в растворителе и пропилене. Известно, что ядами катализатора Циглера — Натта являются вода, кислород, монооксид и диоксид углерода, ал-лен, ацетилен, оксисульфпд углерода и серусодержащие органические соединения. Для достижения максимальной эффективности катализатора важно поддерживать концентрацию этих ядов на как можно более низком уровне — обычно менее нескольких частей на миллион. Между тем не всегда можно предсказать действие каждого яда. Например, в табл. 5 показано влияние содержания воды в гептане на промышленный катализатор Т1С1з. Хотя активность снижается с ростом концентра- [c.200]

В настоящее время хорошо изучены реакции полимеризации ацетиленовых углеводородов и влияние на их протекание различных катализаторов. Все эти процессы связаны с получением продуктов, ичеющих большое промышленное значение. Сам ацетилен термодинамически нестоек, что проявляется в легком распаде (например, взрыв при сжатии) и в склонности к полимеризации. Извест- [c.602]

Ярко выраженная способность ацетилена и его гомологов к полимеризации в ароматические углеводороды была известна очень давно (М. Вертело, 1867 г.). Исследования Н. Д. Зелинского и Б. А. Казанского в этой области были описаны выше (стр. 603). В последнее время установлено, что ацетилен в особых условия.х может давать не только циклический тример (бензол), но также циклические тетра- и пентамеры. Так, в присутствии цианистого никеля под давлением 15—,20 ат азота прн температуре 60—70 ацетилен образует с высоким выходом циклооктатетраен (тетрамер), окрашенный в желтый цвет [83] [c.754]

ГРАФИТА СЛОИСТЫЕ СОЕДИНЕНИЯ (соединения внедрения графита, клатраты графита), подразделяются на соед. донорного и акцепторного типов (первые содержат щел. или щел.-зем. металлы, вторые — к-ты или галогени-ды металлов) и я-комплексы (содержат переходные металлы). Клатраты донорного типа получают нагреванием графита с расплавом щел. металла или с его парами (в запаянной ампуле) либо воздействием давл. 200 МПа на смесь графита со щел.-зем. металлом. Эти Г. с. с. реагируют с протонсодержащими соед. (напр., водой, спиртами, к-тами), легко окисляются кислородом. Они катализируют гидрирование бензола, олефинов, ацетиленов и др., а также полимеризацию, например стирола, диенов, циклосилок-сааов. [c.143]

Наиб, интересные р-ции комплексов — превращения ацетиленовых лигандов, напр, циклоолигомеризация при действии СО или НС S СН, приводящая к обрг1зованию 4—6-члеи-пых циклов. Получ. взаимод. ацетиленовых соед. с солями или карбонилами металлов прн этом ацетилен вытесняет др. лиганд или присоединяется к координационно ненасыщ. соединению. Образуются как промежут. продукты в промышленно важных процессах циклоолигомеризацин и полимеризации ацетиленов, катализируемых соединениями переходных металлов. [c.269]

Наиболее распространены акриловые реагенты, получаемые гидролизом полиакрилонптрила или полиакриламида — продуктов полимеризации нитрила акриловой кислоты. Промышленное значение имеют три способа получения этого мономера дегидратация этиленциангидрина, получаемого- взаимодействием окиси этилена с синильной кислотой (стадии / и // на рис. 34) присоединение синильной кислоты к ацетилену в присутствии катализатора и совместное каталитическое Окисление пропилена и аммиака. [c.190]

Используемый для полимеризации изопрен предварительно перегоняют в-атмосфере азота, В изопрене не должно быть а-ацетиленов, циклопентадиена, бути-на-2, кислород- и серусодержащих соединений. Даже при таких ограничениях изопрен высокой степени чистоты все же может несколько отличаться по своим качествам, что приведет к наличию индукционного периода и низким скоростям реакции. Для удаления этих случайных примесей изопрена необходима специальная очистка. После перегонки мономер не следует долгое время хранить без ингибитора — надо добавить около 200 г на млн. грет-бутилкатехола. [c.61]

Ацетилен, даже в количестве сотых долей процентов, замедляет полимеризацию и сильно влияет на качество каучука. Наиболее пригодным является колориметрический метод определения его в смеси. Этот метод основан на образовании окрашенных коллоидных растворов при пропускании газовой смеси через реактив Илосвая [28,29]. Этим способом молено определить присутствие ацетилена в дивиниле-ректификате с достаточной точностью. [c.153]

Ацетилен-Н полученный из карбида кальция и 50 гводы-Н проиускают через реакционную трубку (рис. 6) со скоростью 4 л час (примечание 2). Температуру внутри трубки поддерживают приблизительно 1025° (примечание 3). После того как продукты реакции полимеризации будут сконденсированы в ловушках, охлаждаемых смесью сухого льда и ацетона, собирают непрореагировавший ацетилен-Нг в ловушке, охлаждаемой жидким азотом. Затем эту ловушку присоединяют к трубке, иодводяш,ей азот в прибор для получения ацетилена-Нг. и непрореагировавший ацетилен таким образом снова поступает в реакционную трубку. После этого через трубку проиускают новую порцию ацетилена, который рециркулирует, как описано выше, полученную из свежего карбида и дополнительных 50 г воды-Н Выход конденсата 34 г (65% в расчете, что в реакции принимает участие 75% введенной тяжелой воды). При фракционировании конденсата получается 18,2% легкой фракции (т. кип. до 170°), 26,9% средней фракции (т, кип. 170—230°), 13,3% тяжелой фракции (т. кип. 230—270°) и 41,4% остатка. Основная часть нафталина-Нв перегоняется между 222 и 225° дополнительное его количество выделяют охлаждением других фракций в течение длительного периода времени. Общий выход неочищенного продукта составляет 6,5 г (19,1%) (примечание 4). [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология