Ацетилен Этим тримеризация

Наиболее. характерными продуктами термической полимеризации ацетилена в интервале температур 400—600 С являются углерод и бензол, причем выход последнего составляет 20—90% в зависимости от скорости пропускания ацетилена и поверхности контакта [1]. Эта реакция взрывоопасна и более подходит к использованию в промышленности, чем в лаборатории. С другой стороны, жидкофазная тримеризация замещенных ацетиленов с использова- [c.82]

При тримеризации ацетиленов на комплексах переходных металлов получают л-ареновые комплексы эти реакции обсуждены в гл. 5. [c.386]

Проведение аналогичной реакции в присутствии спиртов, а не водорода, дает сложные эфиры. В то же время в присутствии воды получаются карбоновые кислоты. Ацетилен может быть превращен в янтарную кислоту взаимодействием с водой и окисью углерода в присутствии Со2(СО)в в подходящем растворителе. Кроме того, ацетилен может быть превращен в эфиры акриловой кислоты нри проведении этой реакции с окисью углерода и спиртами в присутствии тетракарбонила никеля. При использовании в качестве катализатора пентакарбонила железа наряду с акрилатами получается также гидрохинон. В присутствии карбонилов металлов и их производных происходит тримеризация ацетиленовых углеводородов в ароматические соединения. [c.12]

На цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке происходит тримеризация метилацетилена. Среди возможных изомеров в наибольших количествах образуются 1, 2, 4-изомеры. Как для реакции с ацетиленом, так и для реакции с метилацетиленом доказательств взаимодействия этих углеводородов с ионами не обнаружено. Возможно, что концентрахщя NP " слишком мала, кроме [c.259]

Правило 4 (стр. 744) позволяет отнести к категории 4+ 2- 6 многие реакции тримеризации. Однако детальный механизм этих реакций изучен очень мало. Ни в одном случае не был установлен характер конечного замыкания кольца. В качестве примера можно привести изящный синтез производных бензола из ацетиленов, который протекает под каталитическим воздействием бис (трифенилфосфин) дикарбонилникеля [52], тетрагидрофураната трифенилхрома [53] или дикобальтоктакарбонила [54] в мягких условиях [c.454]

Известно, что при полимеризации ацетилена, например при введении его в горячие масла в присутствии небольшого количества меди, образуется коричневое рассыпчатое вещество—купрен, напоминающее пробковую муку. Купрен образуется в качестве нежелательного побочного продукта всех реакций, при протекании которых ацетилен соприкасается с медью. Р. Мейеру удалось тримеризацией ацетилена получить бензол, правда, с плохими выходами. Лишь Ньюленду (Дюпон) в 1931 г. удалось получить ди- и тримерные ацетилены. Димер ацетилена—моновинилацети-лен СН.,=СН—С=СН сокращенно называют мова , тример— дивинилацетилен СН2=СН—С=С—СН=СН.2 носит название дива . Эти чрезвычайно реакционноспособные соединения легко распадаются и присоединяют кислород с образованием перекисей. Их можно использовать в реакциях с ацетиленом в качестве своеобразных инициаторов. [c.210]

Третий механизм, наименее разработанный применительно к ацетилену, можно назвать металлоорганическим или, но аналогии с некоторыми типами ионной полимеризации,— анионно-координационным. Такой механизм предлагается для циклической олигомеризации диенов [293, 294] и полимеризации алкинов [308]. Наиболее подробно эта схема была разработана в случае циклической тримеризации и линейной олигомеризации алкинов-1. Меривезер и сотр. [248], изучая эти реакции, установили следуюплее [c.175]

Циклическая тримеризация дизамещенных ацетиленов. Взаимодействие трифенильных или некоторых триалкильных комплексов хрома с дизамещенными ацетиленами приводит к полимеризации ацетилена. При этом часто ацетилены триме-ризуются с образованием замещенных бензолов, которые далее дают бмс-я-ареновые комплексы хрома. Течение реакции зависит от стехиометрии реагентов примеры реакций и предложенные механизмы приведены на рис. 40 [33, 34]. Замещенные ацетилены также применяют для получения ареновых комплексов марганца и кобальта [35]. Вместо алкильных комплексов металлов в этих реакциях иногда используют смесь галогенида металла и триал-килалюминия [36] естественно, в этом случае вместо замещенных ацетиленов можно использовать уже готовые арены [37]. [c.221]

Тетракарбонилникель используют в качестве катализатора при синтезе из ацетиленов ряда органических веществ. Большинство этих процессов является реакциями олигомеризации (стр. 90) или внедрения (стр. 103). Они заключаются в присоединении к ацетиленам окиси углерода, воды, хло-роолефинов и л-аллильных веществ. N1(00)о(РР) вызывает тримеризацию фенилацетилена до неизвестного ранее замещенного бензола [71]. Бис(акри-лонитрил)никель также действует как катализатор олигомеризации ацетилена и его зах 1ещенн1)1Х [72]. Как толан, так и ацетилен в присутствии Ni( N)2(PPhз)2 присоединяют норборнадиен [73[. [c.208]

Рид [68] первым попытался предлогкить общий механизм для реакций тетра- и тримеризации ацетилена, а также для реакции циклической димеризации бутадиена в циклооктадиен-1,5 и винилциклогексен-4. Он допустил возможность образования из Ni( O)2(PRз)2 или N (00)2[Р(ОВ)з]2 электрофильных групп типа (КдР)2К1 <, к которым нуклеофильно присоединяются ацетилен и бутадиен. При этом циклические продукты получаются при замыкании углеродной цепи. При образовании побочных продуктов, таких, как стирол, винилциклооктатетраен или фенилбутадиен, перед циклизацией происходит миграция двойных связей в полоиюния 1 и 3. [c.277]

Интересно, что ацетиленовый лиганд комплексов ПС12ЕСЙ Со2(СО)д входит в состав образующегося ароматич( ского тримера. Это установлено [82] при реакции дифенилацетилена со стехиометрическим количеством комплекса Со2(СО)д с бг/с-(и-хлорфенил)ацетиленом, приводящей в условиях тримеризации главным образом к образованию тетрафенил-бмс-(тг-хлорфе-нил)бепзола и некоторого количества гексафенилбензола. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология