Гидрирование также Восстановление фенола

Циклогексанол получают каталитическим гидрированием фенола. Его можно получить также восстановлением циклогексанона и другими общими методами. [c.552]

Танака [1811] гидрировал смесь 96 г фенола и 120 г нафталина при давлении 96 атм в присутствии никеля. Обычно при гидрировании нафталина получается декагидронафталин, однако наличие фенола ограничивает реакцию присоединением только четырех атомов водорода. Нафталин может быть также восстановлен в тетрагидронафталин активированным никель-алюминием, взятым вместе с другими металлическими катализаторами, в присутствии едкого натра [142]. [c.296]

Алкилирование, окисление и восстановление в биосинтезах. Часто в процессе биосинтеза происходит метилирование с последующим введением или удалением атомов кислорода, гидрирование и дегидрирование и т. д. Известную биохимическую реакцию представляет собой гидроксилирование фенолов в орто- или пара-положение,. Часто происходит также введение кислорода в аллильные и бензильные положения в результате самоокисления. Третичные амины могут превращаться в аминоспирты через N-окиси [c.1139]

По первому способу смесь паров углеводорода с водородом пропускают над восстановленным никелем при 180—200°. Условия гидрирования зависят от свойств применяемого углеводорода так, например, углеводороды с длинными боковыми цепями легко отщепляют алкильные группы при температуре, превышающей 200°. Способ приготовления катализатора влияет на скорость реакции, а также и на скорость обратного процесса дегидрирования, обычно протекающего при более высокой температуре . Подробные описания реакций с применением этого способа приводят в своих работах Сабатье и Сандеран . О приготовлении катализатора см. оригинальные статьи Этот способ также пригоден для гидрирования фенолов и аминов Другой способ гидрирования основан на действии молекулярного водорода в присутствии платиновой или палладиевой черни или платинированного асбеста [c.61]

Основной реакцией фенола при гидрогенизации в присутствии высокотемпературных катализаторов является восстановление до бензола 5 меньшее развитие получает гидрирование до циклогексана через стадию образования циклогексанола и циклогексена Одновременно получаются также высоко- [c.98]

Восстановление Д. металлич. N3 в спирте или циклогексаноле, а также гидрирование над платиновым катализатором приводит к 1,2,3,4-тетрагидро-Д., к-рый можно дегидрировать в Д. действием КМпО , 8е или Вгг. Наиболее употребительным способом получения Д. является пиролиз фенола над РЬОз [c.551]

Для этерификации фталевой кислоты применяют почти все алифатические и циклические спирты, получаемые в промышленном масштабе, а также полифункциональные соединения и различные фенолы. Промышленное производство таких эфиров основано на обычных методах этерификации. С возрастанием требований к качеству фталатов, используемых в качестве пластификаторов, совершенствовались и методы этерификации. Наряду с обычными методами этерификации избытком спирта применяют-и методы переэтерификации низших, тщательно очищенных эфиров фталевой кислоты смесью спиртов, получаемых, например, каталитическим гидрированием окиси углерода под давлением. Для повышения качества получаемых эфиров применяют различные приемы, например восстановление, тщательный подбор катализаторов, введение ингибиторов окисления, использование адсорбентов . [c.734]

Восстановление фенолов протекает трудно. Над Ni при 150— 180" они гидрируются в соответствующие производные циклогексана, и лишь при 250—Я00° протекает превращение фенолов в ароматические углеводороды. Процесс .обесфенолирования имеет большое техническое значение в химии топлива. Многие продукты деструктивного гидрирования углей, смол и т. д. содержат до 50% фенолов R качестве топлива эти продукты непригодны, так как фенолы сильно корродируют моторы. Для превращения фенольных компонентов в углеводороды восстанавливают различные фракции смол под давлением 100—200 ат и при температуре 180—200 над oS-ката-лизатором или при 80 ат и 450—480° над такими стойкими ката-лн aтopaми, как MoSj, WS3 и др. Хорошие результаты дает также применение катализаторов из Л1. .Од. [c.401]

По сравнению с гидрированием простых олефинов, для гидрирования аренов требуется более высокая температура и часто более высокое давление. Восстановление алкилбензолов над родием на угле можно провести при комнатной температуре и при давлении около 4-10 Па, причем в этих условиях не наблюдается гидроге-иолиза связей бензил — кислород или бензил — азот. Пригоден гакже никель Ренея в пределах температур 100—150°С. Никель Ренея W2 применяют обычно при давлениях порядка (1,3 Ч-1,7) 10 Па, тогда как при использовании более активного катализатора W4 достаточно давления порядка (0,61,0)-10 Па. Восстановление фенолов в присутствии основания часто останавливается на стадии енолят-аниона и, таким образом, приводит к производным циклогексанона (уравнение 161). При этом наблюдается также в различной степени гидрогенолиз связи бензил — кислород. [c.391]

Восстановление фенолов до аренов рассматривалось в разд. 4.2.3.1. Важным промып1ленным процессом служит гидрирование фенолов над платиной или никелем в газовой и жидкой фазах, в результате чего образуются циклогексанолы, а также цикло-гексаноны и циклогексаны [242а,6]. При восстановлении самого фенола натрием в жидком аммиаке получается циклогексанон использование большого избытка лития приводит к образованию [c.261]

Одно время полагали, что каталитическое гидрирование цик-логексанонов над никелевыми катализаторами (основными или нейтральными) приводит главным образом к экваториальным спиртам, за исключением сильно затрудненных кетонов [304]. Однако оказалось [305], что в мягких условиях над активным никелем Ренея, так же как и над платиновым катализатором, образуются аксиальные спирты (например, т гранс-3,5,5-триметил-циклогексанол из изофорона через 3,3,5-триметилциклогексанон). Обнаружено также, что экваториальные спирты образуются только в более жестких условиях в результате эпимеризации первоначально образующихся аксиальных спиртов в более стабильные эпимеры. Восстановление фенолов до циклогексанолов над никелевым [305], рутениевым [56], родиевым [100] или платиновым [56] катализатором обычно менее стереоселектпвно. Меньшая стереоспецифичность наблюдается также прп восстановлении кетонов нзопропилатом алюминия [277—279, 286]. [c.147]

Ц. получают гидрированием фенола п окислением циклогексана, а также восстановлением циклогексанона, гидратацией циклогексена 70—80%-ной H2SO4 и др. способами. [c.422]

В ранее опубликованной статье [1] был дан обзор литературы, освещающей свойства и активность трех основных катализаторов парофазной ступени гидрогенизации топлива — ШЗг, + N 5 + А Оз, У82+ + алюмосиликаты, а также изложены результаты экспериментального исследования сравнительной активности этих катализаторов в реакциях гидрирования непредельных, конденсированных ароматических и одноядерных ароматических углеводородов и в реакции восстановления фенола. Было показано, что опубликованные сведения об активности промышленных вольфрамовых гидрогенизационных катализаторов в главнейших реакциях процесса парофазной деструктивной гидрогенизации (реакциях гидрирования ненасыщенных углерод-углеродных связей, восстановления кислородных, сернистых, азотистых соединений, расщепления и изомеризации) имели лишь качественный и, в ряде случаев, противоречивый характер. [c.96]

A. В. Лозовой, С. А. Сенявин и А. Б. Воль-Эпштейн [4] исследовали сравнительную активность технических гидрогенизационных катализаторов Ш59+Ы15+А120з, У52 и ШЗг + алюмосиликаты в реакции гидрирования бензола, тетралина и восстановления фенола и нашли, что первый обладает наивысшей активностью в указанных реакциях. Было также установлено, что реакции расщепления и изомеризации углеводородов в случае применения ШЗг + N 5 + АЬОз имеют подчиненное значение и наблюдаются только при высокотемпературной гидрогенизации [5]. [c.154]

Здесь можно также пршменшъ общую реакцию гидрирования по Вертело (июдистоводородная кислота), восстановление цинковой 1 лъю и т. д. Необходимо о 1>1етить, что в то время как фенол легко восстана- [c.37]

Алкилфенолы в условиях гетерогенного гидрогенизационного катализа вступают в реакции деалкилирования, деструкции боковой цепи, диспропорционирования, изомеризации, а также, в отличие от превращений в присутствии кислотных катализаторов, в реакции восстановления и гидрирования. Атомы металлов в окислах играют роль льюисовских центров, т.е. акцепторов электронов. Другими словами, эти катализаторы являются по отношению к фенолам электрофильными агентами. Следовательно, следует ожидать, что в случае гетерогенного гидрогенизационного катализа сохранятся высказанные выше основные положения, характеризующие влияние электронного строения на реакционную способность алкилфенолов в реакциях электоо-фильного замещения. [c.32]

Степень протекания этих реакций определяется активностью применяемого катализатора, условиями процесса, а также присутствием в реакционной смеси других органических соединений и водяного пара Если в каталитическую зону вводят реакционноспособные органические соединения, то фенол может взаимодействовать с ними с образованием продуктов алкилирования (например, с непредельными углеводородами) и конденсации (с кетонами) Фенол под давлением водорода в присутствии активногидрирующих катализаторов M0S2, WS2+NIS+ АЬОз практически устойчив при 275°С > ° . С повышением температуры от 330 до 400°С глубина его восстановления и гидрирования значительно увеличивалась и даже при очень высокой объемной скорости процесса достигалась высокая сте пень превращения фенола [15 вес.%-ный раствор фенола в керо сине, 350°С, 100 аг, объемная скорость 29 ч (по раствору)] [c.99]

Основными каталитическими реакциями алкилфенолов являются реакции диспропорционирования, деалкилирования и изомеризации, а при гидрогенизации также и специфические для условий этого процесса восстановление и гидрирование фенолов и деструкция их алкильной группы. [c.159]

В процессе гидрогенизации в принятых условиях решающее значение имеют реакции гидрирования непредельных углеводородов и восстановления кислородных и сернистых соединений. Эти реакции затрагивают почти 100% указанных соединений, содержащихся в исходном сырье. Реакция гидрирования бензольных колец практически не имеет места. Так, если в жидкофазном бензине содержится 14,6% ароматических углеводородов, то в парофазном — 17,6% во фракции с температурой кипения 180—325° жидкофазного гидрогенизата, очищенного от фенолов и нейтральных кислородных соединений, — 27,2%, а в соответствующей фракции парофазного гидрогенизата — 28,6% ароматических углеводородов. Содержание непредельных углеводородов уменьшается в результате гидрогенизационной стабилизации в бензине с 37,2 до 2,0%, в дизельной фракции — с 32,3 до 2,9%. Некоторое увеличение содержания ароматических углеводородов в бензиновых и дизельных фракциях парофазного гидрогенизата, по сравнению с исходным сырьем, объясняется наличием в нем ароматических углеводородов с боковыми ненасыщенными цепями, которые гидрируются и дают ароматические углеводороды, а также деструкцией части углеводородов других классов (прежде всего — парафинов) до газов, что ведет к накоплению ароматики в гидро-генизате. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология