Мезо-формы сахаров

При окислении правовращающая глюкоза дает оптически активную двухосновную кислоту (сахарную кислоту) это позволяет отбросить формулы I и II (и отвечающие им антиподные формулы IX и X), поскольку из сахаров такого строения образуются мезо-формы дикарбоновых кислот. [c.624]

В молекулах сахаров оптическая активность обусловлена наличием асимметричных атомов углерода, связанных с различными радикалами. Особенность строения оптически активных молекул таких веществ состоит в том, что они не имеют центра и плоскости симметрии. Например, молекулы винной кислоты могут существовать в четырех формах, две из которых оптически активны, а две оптически неактивны. Первые d- и /-формы не имеют ни одного элемента симметрии, мезо-форма винной кислоты имеет плоскость симметрии [c.355]

Ни один из диастереомеров ни в одной конформации не имеет плоскости симметрии, и, следовательно, существует две пары энантиомеров, т. е. общее число оптических изомеров равно четырем. В общем случае соединение, содержащее и асимметрических углеродных атомов,-будет иметь 2 возможных оптических изомеров (в предположении, что отсутствуют изомеры с плоскостью симметрии, обусловленной одинаковыми заместителями при асимметрических углеродных атомах, подобно тому как в мезо-формах). Структуры, приписанные эритрозе и треозе, были установлены с несомненностью на основании того факта, что (—)-эритроза (встречающийся в природе сахар) при окислении азотной кислотой дает мезовинную кислоту, тогда как (- -)-трео-за, которая в природе не встречается, дает (-)-)-винную кислоту. [c.514]

Попробуем допустить, что глюкозе принадлежит формула V (или XIII) и проверим, удастся ли совместить с этой формулой факты, изложенные в пункте 3. Если формула V изображает глюкозу, то ее эпимер манноза должна иметь формулу II. Сахар с формулой II может дать при окислении лишь мезо-форму двухосновной кислоты это не отвечает тому, что известно относительно маннозы, и, следовательно, формула V (или XIII) должна быть отброшена. Совершенно аналогичное рассуждение показывает, что глюкоза не может иметь формулы VI (или XIV). [c.625]

Х-винная кислота имеет лево-левую конфигурацию, а (+)-/)-вин-ная — право-правую. Иную картину представляет проекция VIL Зеркало, поставленное перпендикулярно к плоскости проекции углеродного скелета, решет ее на взаимные зеркальные изображения. Таким образом, это лево-правая конфигурация. Молекула симметрична (плоскость зеркала и есть плоскость симметрии), и ее зеркальное изображение (проекция VIII) тождественно с предметом. Поэтому мезовинная кислота (VIII) оптически недеятельна. Такие симметричные молекулы, имеющие асимметрические атомы, которые недеятельны благодаря внутренней компенсации , называются по мезовинной кислоте — мезо-формами. Позднее при рассмотрении стереохимии сахаров мы увидим, что эти лезо-формы служат опорными при установлении конфигурации соединений с многими асимметрическими углеродами. [c.390]

Курсанов с сотр. обнаружили 134, 35], что в листьях чая может быть экспериментально вызван синтез инозита при введении в ткани глюкозы, сахарозы и некоторых глюкозидов. Количество мезо-инозита в листьях чая при инъекции глюкозы возрастает в течение часа на 10—12%. С такой же скоростью происходит образование ме-зо-инозита из фруктозы н маннозы, которые близки к глюкозе по своей пространственной конфигурации и имеют обш,ую с ней еноль-ную форму. Сахара иной конфигурации (галактоза, рамноза, ара-биноза), оксиальдегиды (гликолевый и глицериновый) и пировино-градная кислота не превращаются в листьях чая в мезо-инозит или другие формы инозита. Эти факты позволяют сделать вывод о том, что данный процесс является специфическим он зависит от стереохи-мической конфигурации сахара и протекает через стадию образования енольной формы, общей для о-глюкозы, О-фруктозы и О-маннозы. [c.70]

В общем случае соединение, содержащее п асимметрических углеродных атомов, будет иметь 2" возможных оптических изомеров (в предположении, что отсутствуют изомеры с плоскостью симметрии, обусловленной одинаковыми заместителями при асимметрических углеродных атомах, подобно тому как в мезо-формах). Структуры, приписанные эритрозе и треозе, были установлены с несомненностью на основании того факта, что (—)-эритроза (встречающийся в природе сахар) при окислении азотной кислотой дает мезовинную кислоту, тогда как (+)-треоза, которая в природе не встречается, дает (+)-винную кислоту. [c.616]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология