Мезо-формы

Максимальное число изомеров для соединения с двумя хиральными центрами может равняться четырем, но некоторые соединения имеют меньшее число изомеров (описанным здесь правилам подчиняются также хиральные соединения, не содержащие хирального атома углерода или имеющие один хиральный углерод и хиральный центр другого типа). Если при одном из хиральных атомов три разных заместителя, такие же, как при другом хиральном атоме, один из изомеров (называемый мезо-формой) имеет плоскость симметрии и потому оптически неактивен, несмотря на наличие двух хиральных центров. Типичным примером служит винная кислота, имеющая только три изомера пару энантиомеров и неактивную жезо-форму [c.153]

Напишите и назовите все изомерные соединения состава С4Н8ВГ2 нормального строения. Укажите вицинальные и геминаль-ные дибромбутаны. Отметьте соединения, обладаюш,ие хирально-стью. Приведите фишеровские формулы оптических изомеров. Укажите эритро-, трео- и мезо-формы. [c.39]

Молекула винной кислоты, образующаяся в процессе брожения виноградного сока, имеет два асимметрических центра, а так как каждый из них может иметь - и 1-конфигурации, то это соединение принципиально может образовать уже четыре конфигурационных изомера ( + ), (1+1 ), (0+1 ) и (О +Ь). Так как в молекуле винной кислоты оба асимметрических центра имеют одинаковое окружение и собственно одинаковое вращение, т.е. = и 1=1, то изомеры (0+1 ) и (0 +1) идентичны между собой и оптически неактивны. Фактически молекула этой конфигурации имеет плоскость симметрии и молекулярная асимметрия в ней исчезает. Такой изомер, представляющий собой как бы внутримолекулярный рацемат, называют мезо-фор-мой. Этерификация одной карбоксильной группы (или спиртовой группы) мезо-формы винной кислоты приводит к нарушению симметрии молекулы (так как два асимметрических центра становятся неравноценными) и, соответственно, к возникновению оптической активности у изомеров (0+1 ) и (0 +1). [c.20]

Обозначьте звездочками асимметрические атомы углерода в формулах 11.1 и 11.2. Сколько пространственных изомеров отвечает каждой формуле Возможны ли для какого-нибудь из этих моносахаридов мезо-формы [c.66]

Необходимо тщательно следить за знаками величин ЛЯ и. Поскольку энтальпия устойчивого изомера обычно всегда меньше, чем энтальпия рассчитываемого, то величина АЯ бывает чаще всего отрицательна. Изменение же энтропии может быть различно по знаку. Для избежания ошибок полезно помнить, что увеличение степени симметрии, а также переход от д.,1- к мезо-формам сопряжен с уменьшением энтропии системы и, следовательно, в формуле (3) эти изменения должны фигурировать со знаком минус. Понятно, что р обратных случаях эффект противоположен. [c.142]

При действии на молекулу НВг первой стадией реакции ЯВИТСЯ присоединение протона к гидроксильной группе с образованием оксониевого катиона И1. Последний отщепляется с одновременным образованием мезо-бромониевого иона IV. Катион IV может быть атакован бром-анионом по второму или третьему углеродным атомам с образованием смеси d, /-трео- дибромбутанов. В случае активного эри-тро-З-бромбутанола-2 по аналогичному механизму возникает мезо-форма 2,3-дибромбутана. [c.196]

Чтобы не сомневаться, следует вспомнить правила использования фишеровских проекций и уяснить, что эти изомеры различны, что мезо-формы совместимы со своими зеркальными изображениями и что другие стереоизомеры отсутствуют. Два диастереомера, имеющие различную конфигурацию только при одном хиральном центре, называются эпимерами. [c.154]

Полученный спирт представляет собой оптически неактивную мезо-форму. [c.195]

ВХ.-форма, т. пл. 121 С мезо-форма, т. пл. 139 °С [c.180]

Предпочтительность ф -конформации мезо-формы понятна в ней имеются лишь два скошенных взаимодействия против трех в других конформациях. Предпочтительность же ф -конформации оптически активной формы неожиданна здесь имеются три скошенных взаимодействия, в то время как у ф -конформации — только два, что, казалось бы, должно способствовать устойчивости последней конформации. Однако такой подход не учитывает природы имеющихся взаимодействий, величины создаваемой ими избыточной энергии. Для количественного подхода можно использовать данные о конформационной энергии [12] (см. также стр. 238). Для интересующих нас взаимодействий имеем Вг......Вг 6,6 кДж/моль [c.265]

Сохранение или несохранение конфигурации у радикального центра можно исследовать не только на оптически активных веществах, для этого пригодны также и реакции с участием диастереомеров. Так, а-фенилэтильные радикалы, образующиеся при действии перекиси бензоила на этилбензол, димеризуются с образованием рацемической и мезо-форм 2,3-дифенилбутана [c.278]

Частным случаем здесь является образование мезо-формы при К = К" и X = V. [c.446]

При окислении правовращающая глюкоза дает оптически активную двухосновную кислоту (сахарную кислоту) это позволяет отбросить формулы I и II (и отвечающие им антиподные формулы IX и X), поскольку из сахаров такого строения образуются мезо-формы дикарбоновых кислот. [c.624]

Напишите структурные формулы всех промежуточных продуктов. Объясните образование мезо-формы. [c.57]

Однако, если бы и малеиновая, и фумаровая кислоты давали бы /-пару или смесь с преобладанием /-пары, реакция была бы стереоселективной, но не стереоспецифичной. Если бы в каждом случае образовывались почти равные количества /- и мезо-форм, реакция ие была бы стереоселективной. Таким образом, если проводить реакцию с соединением, не имеющим стереоизомеров, она ие может быть стереоспецифичной, но в лучшем случае может быть стереоселективной. Например, присоединение брома к метилацетилену могло бы привести (и приводит) к преимущественному образованию гране-1,2-дибромопро-пена, но эта реакция может быть только стереоселективной, но не стереоспецифичной. К сожалению, термин стереоспецифичность иногда используется в литературе в тех случаях, когда подразумевается стереоселективность. [c.176]

У винной кислоты существует, однако, еще одна оптически неактивная модификация — так называемая мезо-форма, изображаемая формулой VIII. В отличие от рацемата, который может быть расщеплен на оптические антиподы, мезо-форма принципиально нерасщепляема каждая ее молекула имеет один асимметрический центр одной конфигурации, второй — [c.55]

Если средняя по размеру из стоящих у асимметрического центра ОН- или ННз-группа (например, Км=Н, Кср=ОН, Кб = СбНз), то обе модели дают одинаковый результат, если же ОН-группа (или К Нз) — наименьшая из трех имеющихся при асимметрическом центре заместителей, то использование открытой модели приводит к ошибочным заключениям пpeдпoчfнтeльный диастереомер правильно предсказывает лишь жесткая модель. Например, в приводимой ниже реакции преимущественно образуется мезо-форма, а не рацемат [c.137]

Соединения с двумя разными асимметрическими центрами существуют в виде двух диастереомеров, каждый и.з которых способен расщепляться на оптические антиподы. В этих случаях можно воспользоваться сведением изучаемого соединения к веществу с двумя одинаковыми хиральными центрами. Если сами центры не затрагивались или твердо известен стереохимический ход превращения, проводимого у этих центров, то получение мезо-формы укажет на эригро-конфигура-цию исходного вещества, получение DL-формы — на его трео-конфигурацию. Такой путь использовали Стефановский и Куртев [2] для определения конфигурации 3-амино-2,3-дифе-нилпропионовой кислоты VII. Эта кислота была получена ими в виде двух стереоизомерных форм, конфигурация которых вытекает из следующих превращений [c.180]

Как мы уже знаем, соединения с несколькими хиральными центрами способны существовать в стереоизомерных формах, различающихся не только при исследовании их с помош,ью поляриметра, но и имеющих различные физические константы. Такие стереоизомерные формы называются диастереомерами. Частный случай пары диастереомеров — мезо-формы соединений с двумя одинаковыми хиральными центрами и их рацемические формы (способные расщепляться на оптические антиподы). В более общем случае, когда имеются два неодинаковых хиральных центра, диастереомеры называют трео- и эритро-фориамш [c.262]

Поскольку в этих вопросах постоянно возникает путаница, полезно еще раз подчеркнуть существуют два различных вещества — мезо-форма дихлорстильбена и его рацемическая форма Эю действительно разные вещества с разными константами, разными свойствами. Каждое из этих веществ в принципе представляет собой набор нескольких конформационных форм. Отметим также, что здесь не две энергетически отличные конформации, как это было во многих рассматривавшихся до сих пор примерах, а три конформации, вероятность существования которых нам и предстоит оценить. [c.263]

У циклогексанов с двумя одинаковыми заместителями возможности для появления оптических антиподов сокращаются асимметричны лишь 1,2- и 1,3-транс-изомеры, в то время как цис-изомеры по существу представляют собой нерасщепляе-мые вследствие внутренней компенсации, мезо-формы. [c.338]

Исходные вещества, участвующие в реакциях 1,2-отщепления, довольно часто являются соединениями с двумя хиральными центрами и могут поэтому существовать в виде двух диастереомеров трео-формы (в симметричных соединениях ей соответствует рацемат) и эритро-форыы (в симметричных соединениях это будет мезо-форма). Диастереомеры в ходе реакций отщепления ведут себя по-разному. Так, у диастереомеров общей формулы К — СНХ — СНХ — К дегидрогалогениро-вание эригро-формы (или мезо-формы) идет медленнее, чем аналогичная реакция трео-форшы (рацемической формы) [c.437]

Попробуем допустить, что глюкозе принадлежит формула V (или XIII) и проверим, удастся ли совместить с этой формулой факты, изложенные в пункте 3. Если формула V изображает глюкозу, то ее эпимер манноза должна иметь формулу II. Сахар с формулой II может дать при окислении лишь мезо-форму двухосновной кислоты это не отвечает тому, что известно относительно маннозы, и, следовательно, формула V (или XIII) должна быть отброшена. Совершенно аналогичное рассуждение показывает, что глюкоза не может иметь формулы VI (или XIV). [c.625]

Глюкоза при деструкции с удалением ближайшего к альдегидной группе асимметрического центра превращается в пентозу (арабинозу), которая при восстановлении дает оптически активный пятиатомный спирт (арабит). Гулоза при деструкции и последующем восстановлении дает оптически неактивный спирт (ксилит), являющийся мезо-формой. Эти превращения можно описать схемой (приводим ее для одной пары VII и VIII соответственно можно ее написать и для XV и XVI) [c.625]

Ответьте на следующие вопросы а) какое соединение состава СзН Вга может обладать оптической активностью б) какое соединение состава С4Н10О2 может существовать в виде мезо-формы [c.38]

Соединение II —цис-2,5-диметилциклопеитан-1,1-дикарбоновая кислота, которая при декарбоксилировании превращается в мезо-форму соединение I — транс-изомер, при декарбоксилировании образует смесь двух энантиомеров. [c.230]

В одном из разделов статьи, посвященной стереохимии камфоры, Буво (1894) отмечает, что инозит представляет собой один из девяти возможных изомеров—семи неразделяемых, или мезо-форм, и пары оптически активных эпимеров. В 1928 г. С. Постернак и его сын Т. По-стернак начали работу по стереохимии этих соединений с изучения фитина — кальциево-магниевой соли гексафосфата инозита, который, как и сам инозит, оптически неактивен. Подвергая фитин частичному фер- [c.571]

Смотреть страницы где упоминается термин Мезо-формы: [c.1000] [c.20] [c.162] [c.55] [c.154] [c.8] [c.194] [c.56] [c.56] [c.57] [c.265] [c.383] [c.437] [c.446] [c.616] [c.37] [c.204] [c.572] [c.575] [c.151] [c.14] [c.75] [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология