Нитроанилины батохромный сдвиг

Положение полос ПЗ зависит от полярности растворителя. С увеличением полярности они испытывают батохромный сдвиг, в отличие от полос я—я, на которые изменение полярности растворителя почти не влияет. Например у п-нитроанилина полоса П3 °2 в гексане лежит при 320 нм, в диоксане —при 351 нм, в спирте — при 372 нм, а полосы я—я -перехода соответственно при 226, 227 и 228 нм. [c.23]

Очевидно, вместе с увеличением возможности групп к сопряжению возрастает и батохромный сдвиг. Когда заместители разного рода (способные к сопряжению) расположены в пара-положении, происходит особенно сильный батохромный сдвиг для анилина (аминобензола) = = 230 ммк, для нитробензола 2Ш1ммк, для тг-динитробензола 266 ммк а тг-нитроанилин имеет интенсивный максимум поглощения при 381 ммк ( ), в то время как Ящакс Для д -нитроанилина 280 ммк. Такой значительный батохромный сдвиг A -полосы бензола под влиянием сопряжения используется химиками в самых разных целях, например для определения положения заместителя в бензольном кольце — для анализа смесей мета- и пара-замещенных. [c.621]

Далее во времени протекает таутомерное перемещение протона, связанного с атомом азота, к образовавшемуся иону кислорода и замыкание шестпчленных циклов водородными связями. Возникает устойчивая структура с состоянием гибридизации всех атомов азота р , что способствует их копланарному расположению и образованию коротких Н-связей в плоскости, аналогично наблюдаемому в диоксиминах Р1(П), Pd(II) и N (11). Неподелен-ная электронная пара у атома азота вступает в й — р/я-сопря-жение с -орбиталями платины и я -разрыхляющими орбиталями связей =N, образуя новые молекулярные орбитали, ответственные за батохромный сдвиг спектра поглощения и возникновение малиновой окраски (А,тах = 500 510 нм). Подобного рода представления о с1 — р/я-сопряжении были привлечены для объяснения появления окраски в видимой области в щелочных растворах дихлоридных комплексов РЬ(П) с п-нитроанилином [4Ш- [c.70]

При построении шкалы основности растворителей Камле — Тафта [66] используют величины сольватохромных сдвигов наиболее длинноволновой полосы в УФ — видимом спектре л-нитроанилина по отношению к полосе в спектре К,М-диэтил-и-нитроанилина. В первом соединении аминогруппа может взаимодействовать с основаниями Льюиса, во втором — нет. Таким образом, разница между значениями сольватохромного сдвига в спектре этих двух соединений зависит с(г силы взаимодействия между льюисовским основанием и и-нитроани-лином. На практике значения у акс Для и-нитроанилина строятся как функция Умакс соответствующсго эталонного Ы,К-диэтилпроизводного (при измерениях в неполярных растворителях) они удовлетворяют уравнению = ахУ " + 1- Если измерения проводятся в растворителях, являющихся льюисовскими основаниями, то наблюдаются батохромные сдвиги Ду, которые выражаются в виде Ду = у ак (вычисл.) — Умакс (набл.), И с увеличением основности (по Льюису) их значение возрастает. Величина сдвига может рассматриваться как мера основности растворителя. Этот метод позднее использовали Лоуней и сотр. [80] для изучения влияния заместителей на льюисовскую кислотность аминогрупп в и-замещенных анилинах. [c.52]

Дисперсные красители (в основном, азокрасители и производные антрахинона) используются для крашения ди- и триацетата целлюлозы, полиэфирных и полиамидных и, в меньшей степени, акрильных волокон (см. гл. Ь). Использование усовершенствованных методов диспергирования показало, что многие из старых ацетатных красителей, например производные 1,4-диамино- и 1-амино-4-оксиантрахинона, а также синие азокрасители из диазотированного 2-бром-4,6-динитроанилина, можно применить для крашения полиэфирного волокна. Однако использование переносчиков (бифенила, 2-оксибифенила) и других соединений, вызывающих набухание волокон и выполняющих те же функции, что и вода при крашении гидрофильных волокон, или -применение высоких температур и давлений в процессах крашения, а также все более строгие требования к прочностным показателям (например, стойкости к сублимации) сделали необходимым синтез многих новых красителей, специально предназначенных для крашения полиэфирного волокна. Большинство из них являются производными антрахинона, содержащими амино- и оксигруппы в полож,ениях 1,4 или 1,4,5,8, а также заместители в положениях 2 или 2,3 (включая аннелированные кольца). Многие из них — азокрасители, полученные из гетероциклических соединений, так как было показано, что замена П-нитроанилина в качестве диазосоставляющей 2-амино-5-нитро-тиазолом приводит к значительному батохромному сдвигу от красного до синего. Совместимость красителей является очень важным свойством, так как некоторые оттенки могут быть получены лишь с помощью смесей дисперсных красителей [26]. В этой связи представляет интерес патент, в котором указывается, что смесь двух красителей (III Н=Н или СНз) окрашивает эфиры целлюлозы и найлон в два раза интенсивнее, чем каждый из них в отдельности [27]. [c.1679]

Отличительная черта полос ПЗ — очень сильная зависимость их положения от полярности растворителя при увеличении полярности они испытывают большой батохромный сдвиг (см. пример с /г-нитрофено-лом). Этим полосы ПЗ существеино отличаются от полос локальных л—>-я -переходов в ароматических кольцах (например, В1и), которые очень слабо реагируют на изменение полярности растворителя. По-видимому, в случае переноса заряда полярные растворители стабилизуют молекулы в возбужденном состоянии, характеризующемся появлением эффективных зарядов, и тем самым снижают энергию возбуждения локальные же п—>-я -переходы в ароматических системах не сопровождаются появлением эффективных зарядов, вследствие чего существенного различия в действии растворителя на молекулу в основном и возбужденном состоянии нет. Это видно, в частности, на примере полос ПЗ о и В1и -нитроанилина [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология