ксо-цикло-таутомерия

Оксо-цикло-таутомерия — обратимая циклизация линейных форм в циклические (пиранозные и фуранозные). [c.423]

В случае так называемой кольчато-цепной таутомерии двойная связь замещается циклом [c.43]

Таким образом, казалось оы структура моноз устанавливается просто (Э. Фишер). Дело, однако, осложняется таутомерией, а именно оксо-цикло-таутомерией, свойственной у и б-оксиоксосоединениям. Эта таутомерия, называемая также кольчато-цепной таутомерией, может быть выражена схемами [c.413]

В чем заключается явление таутомерии Напишите схемы образования возможных внутренних циклических полуацеталей (циклических форм с шести- и пятичленными циклами) а) для альдопентозы б ) для кето-пентозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите циклические полуацетальные формы. В формулах всех таутомерных форм обозначьте звездочками асимметрические атомы углерода. Как изменяется число асимметрических атомов углерода в молекуле моносахарида при превращении оксикарбонильной формы в циклическую полуацетальную [c.67]

Дисахариды типа 2 в отличие от дисахаридов типа 1 обладают восстанавливающими свойствами и обнаруживают явление мутаротации, поскольку в них вследствие кольчато-цепной (оксо-цикло-) таутомерии возможен взаимный переход открытой и циклической форм одного из моносахаридов. [c.640]

Все А-ароматич 6я-электронные системы Для А, имеющих атомы Н, связанные с атомом N, характерна прототропная таутомерия Такие А-довольно сильные к-ты, образуют соли с ионами металлов, кислотность возрастает в ряду имидазол < триазол < тетразол В то же время все А-основания (рК для 111-7,0, для VI и VII-2,5, для IV-1,3), образуют с к-тами азолиевые катионы, в к-рых сохраняется ароматич сопряжение, с алкилирую-щими агентами дают четвертичные соли Термич устойчивость А уменьшается с увеличением числа атомов N в цикле [c.55]

Спектроскопия ЯМР широко и успешно применяется для исследования равновесных химических превращений и обменных процессов, при которых периодически меняется строение, а значит, электронное окружение магнитных ядер и спин-спиновое взаимодействие ядер, т. е. химические сдвиги б и константы /. К таким процессам относятся как внутримолекулярные превращения (заторможенное внутреннее вращение, инверсия пирамидальной системы связей у азота, инверсия циклов, таутомерия и т. д.), так и межмо-лекулярные обменные и другие равновесные химические реакции (протонный обмен в водных растворах карбоновых кислот, аммиака, лигандный обмен, рекомбинация ионов, биохимические взаимодействия фермент — субстрат и т. д.). [c.40]

Существенно влияют на таутомерию пространственные факторы. Для -дикарбонильных соединений енолизация облегчается образованием шестичленного цикла [c.230]

Предположения о циклической полуацетальной формуле моносахаридов и о таутомерии между открытой и циклической формами удовлетворительно объяснили все факты химии углеводов и были вскоре приняты. Однако совершенно невыясненным оставался вопрос о размере окисного кольца, которое Толленс из общих соображений об устойчивости пятичленных циклов принял за -окисное. В действительности альдегидная группа моносахарида может реагировать с любой из имеющихся пяти гидроксильных групп с образованием полуацеталя. В этом случае структура моносахарида на примере альдогексоз изображается одной из формул (III—VII). [c.32]

Гидропероксиды (2)—(5) разлагаются с дегидратацией и последующим гидролизом, тогда как термолиз гидропероксидов (6)-(9) включает кол-чато-цепную таутомерию, за которой следует а-расщепление промежуточно образующегося альдегида и последующее замыкание цикла в 5-гид-роперокси-6-гидрокси-5,6-дигидротимидин. [c.240]

Покажите цикло-цеииую таутомерию а) мальтозы б) лактозы. [c.177]

С раств. в воде, сп. и эф. В незамещенном И. вследствие таутомерии положения 4 и 5 равноценны. Обладает аром, св-вами, вступает в р-ции сочетания с со- М лями диазония. Нитруется и сульфируется только в кислой среде в положение 4 (5) галогенирование в щел. среде идет в положение 2, в кислой — в положение 4 (5). Легко алкилируется и ацили-руется по иминному атому N, при взаимод. с р-рами сильных щелочей и пероксидами происходит раскрытие цикла катализирует гидролиз трудно омыляемых сложных эфиров и амидов карбоновых к-т. Получ. вэаимод. глиоксаля с NHa и СНзО. И.— структурный фрагмент молекул гистамина, гистидина, пуриновых оснований, дибазола и др. [c.217]

ФУРОКСАНЫ (N-окиси фуразанов, N-окиси 1,2,5-оксаДиа-золов), содержат в молекуле фуроксановый цикл (см. ф-лу). Кристаллич. в-ва или жидкости. Существуют в виде таутомеров (2- и 5-N-okh h), R-рые во многих слу- ь-jn [c.641]

Получено большое число производных П. Наиб, широко распространен и хорошо изучен 1-фенил-3-метил-5-пиразо-лон (ФМП V), на примере к-рого ниже рассматриваются св-ва производных П. ФМП-амфотерное соед., в р-ре ведет себя как слабая к-та и слабое основание. При взаимод. с HNO2 образует 4-гидроксиминопроизводное. При нитровании и сульфировании замещение начинается с пара-положения фенильного цикла, в более жестких условиях идет замещение по положению 4 пиразолонового кольца так получают, капр., пикролоновую к-ту (VI) - производное таутомера II. [c.522]

По данным одних исследователей [117], форма II, представлй щая собой неустойчивое р-гидроксикарбонильное соединение с открытой цепью, должна легко подвергаться дегидратации с обраЗ ванием цикла III. Отщепление последней молекулы воды от сое/ нения III должно привести к образованию фурфурола VIII. ДруГ исследователи [118, признавая первую стадию отщепления воДЫ по приведенной выше схеме, не вызывающей возражений, пред( " лагают более вероятным существование продукта II в виде тау Г мерного кетона IV, который может существовать и в цикличес форме V. Этот таутомер, теряя вторую молекулу воды, перехо в промежуточные непредельные соединения с альдегидной групп и, которые, теряя последнюю молекулу, также могут образовать фУР фурол. [c.415]

Суммируя полученные результаты, можно сказать, что легкое и обратимое раскрытие 1,2,4-триазинового цикла приводит к смещению равновесия при взаимодействии с аминами в сторону продуктов присоединения нуклеофила по положению 3 гетероциклической системы. Образующиеся при этом триазагексатриены 34 являются скрытой открыто-цепной формой а -аддуктов 35, которая позволяет вывести их из реакции и сохранить для дальнейшей ароматизации. Наблюдаемое явление является первым примером сохранения аддуктов в реакциях 5 в виде открытоцепного таутомера и служит причиной необычной региоселективности окислительного аминиро- [c.120]

Здесь окисление до пятому углероду обусловливается ул е таутомер-вым раскрытием пиранозного цикла, а не связью двух моноз, что ясно из того, что обе метилированные глюкозы (после гидролиза) являются триметилглюкозами. , [c.472]

Продукт раскрытия цикла и литиированный гетероцикл находятся в таутомер-ном равновесии. С другими реагентами был получен 2-замещенный оксазолин. Сходным образом ведут себя оксазолы [10]. [c.172]

Смотреть страницы где упоминается термин ксо-цикло-таутомерия: [c.439] [c.627] [c.411] [c.211] [c.500] [c.251] [c.159] [c.230] [c.267] [c.267] [c.177] [c.15] [c.16] [c.484] [c.31] [c.32] [c.72] [c.119] [c.45] [c.189] [c.220] [c.223] [c.223] [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология