Олефины Алкены применение

При проведении реакций в небольшом масштабе (1—20 ммолей) избыток хлороформа используют как растворитель и как реагент. При работе с 0,1—1,0 молями олефина общий объем смеси приобретает большее значение. Установлено, что в условиях, указанных в табл. 3.18, 3—4-кратный избыток хлороформа по отношению к алкену дает наилучшие результаты. В реакциях Макоши выпадение осадка коричневых нерастворимых побочных продуктов (полимерный ССЬ ) наряду с образованием стойких эмульсий может затруднить перемешивание, особенно при медленных реакциях. В таких случаях полезно применение сорастворителя. Некоторые авторы применяли бензол, но использование дихлорметана [1856] предпочтительнее, так как он, по-видимому, слегка ускоряет основную реакцию. Подобный эффект еще более ярко выражен для других Дигалокарбенов. [c.293]

Известны два важных пути присоединения алканов к олефинам— термический и кислотно-катализируемый [335]. Обе методики приводят главным образом к смесям продуктов, и ни одна из них не пригодна для получения относительно чистых веществ с разумными выходами. Однако обе реакции находят промышленное применение. В термическом методе реагенты нагревают до высоких температур (около 500°С) при высоком давлении (150—300 атм) без катализатора. Например, при взаимодействии пропана и этилена получаются 55,5%, изопентана, 7,3% гексанов, 10,1% гептанов и 7,4%. алкенов [336]. Несомненно, реакция идет по свободнорадикальному механизму, который может быть проиллюстрирован одной из возможных схем взаимодействия пропана и этилена [c.195]

Опубликованы обзоры [19—21], посвященные этому методу гидрокарбоксилирования см. также гл. 4 Спирты , разд. Б.2. Он находит лишь ограниченное применение ввиду сложности применяемой при его проведении лабораторной техники и вследствие образования в некоторых случаях побочных продуктов. Обычно реакцию олефинов с карбонилом никеля или окисью углерода и солью никеля следует проводить при высоких температурах и давлениях. Можно применять и другие карбонилы, например карбонил кобальта, хотя при этом образуется больше побочных продуктов. Вместо олефинов можно брать спирты, хотя в этом случае необходимо снижать температуру и добавлять какое-нибудь галогензамещенное соединение никеля. Выходы для реакции с алкенами составляют от 20 до 90%. [c.273]

Из галогенов с олефинами наиболее энергично взаимодействует фтор (со взрывом), труднее всего — иод. Введение заместителей, поляризующих двойную связь, в молекулу алкена, применение смешанных галогенных соединений (СИ, С1Вг), молекулы которых поляризованы, ускоряет присоединение. Галогенирование алкенов широко применяется в промышленности и в аналитической химии. [c.40]

Данные для других алканов (парафинов) и алкенов (олефинов) не отличаются большой точностью вследствие применения менее точных методов работы и недостаточно надёжной индивидуализации препаратов. [c.176]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

В промышленности алкилфенолы получают обычно алкилированием фенолов. В качестве алкилируюш,их агентов наиболее часто используют олефины, реже — спирты и алкилгалогениды. Предпочтение олефинам отдается прежде всего благодаря их до-ступйости и более низкой стоимости к тому же в подавляюш,ем числе случаев механизм алкилирования спиртами проходит через стадию образования соответствуюш,их алкенов, и, таким образом, применение спиртов не имеет каких-либо преимуществ в смысле организации производства, его простоты и выходов продуктов. [c.214]

Применение. Изомеризация используется для полу-чения разветвленных алкенов (олефинов) Сд-Сб, имеющих важное практическое значение. В процессе каталитического крекинга вакуумного газойля образующиеся разветвленные олефины имеют более высокие октановые числа, а изобутилен, изопентилен и изогексены используются как сырье для получения высокооктановых эфиров. Для этой цели, а также для получения мономеров синтетического каучука, используются также процессы скелетной изомеризации н-бутенов и -пептенов. Важное значение имеет реакция миграции двойной связи бутена-1 в смесь цис- и /ирлнс-бутена-2 (стадия подготовки сырья для получения алкилбензина). В то же время разветвление углеродной цепи в молекулах высших олефинов Сц-Сн — нежелательная реакция при производстве линейных алкилбензолов для детергентов. [c.891]

Характеристики гидрогенизации диена напоминают характери--стики гидрогенизации алкина. Так, например, в присутствии избытка водорода реакция протекает через две различные стадии, В первой стадии алкен и алкан часто образуются вместе, первый обычно является основным продуктом селективность постоянна или медленно уменьшается, пока диен не будет удален. Во второй стадии происходит гидрогенизация олефина, которая сопровождается изомеризацией, если примененный металл сам является хорошим катализатором для изомеризации олефина. В настоящее время считается, что вторая стадия реакции на благородных металлах VIII группы протекает с большей скоростью, чем первая однако железо, кобальт, никель и медь показывают обратный порядок активности для двух стадий в гидрогенизации бутадиена [99]. [c.440]

Ацетиленовые углеводороды гидрируются на Pd и Pt еще легче, чем олефино-вые. При ограниченном количестве водорода или малом времени контакта удается избирательно гидрировать алкины до алкенов, избежав полного гидрирования. Особенно хорошими в этом отношении являются катализатор Линдлара (Pd на СаСОд с добавкой РЬ (СНзСОО)2) и родиевый катализатор. Изучались также гидриды переходных металлов [1261 и определен ряд каталитической активности для гидрирования стирола РеН > NiH > СоН , где п = 1—3. Бориды Pd, Pt, Rh при гидрировании циклогексена, кротонового и коричного альдегидов оказались активнее соответствующих металлов [127]. Общепринятые катализаторы гидрирования, включающие преимущественно металлы VIII группы периодической системы элементов, широко освещены в литературе. Имеется ряд монографий [55, 95, 128—132] и много публикаций с подробным описанием свойств этих катализаторов, их приготовления, условий применения и пр. [c.68]

Многоатомные спирты. Вицинальные диолы (1,2-диолы) получают гидролизом вицинальных днгалогенидов или окисей олефинов. Оба эти тииа исходных веш,еств в свою очередь изготовляют посредством реакций присоединения к алкенам (гл. 15). Этиленгликоль, простейший вициналъный диол, находит широкое применение в качестве растворителя, а также используется как химический реагент. Это соединение лучше всего известно как главный компонент антифриза нерманент . [c.207]

Н.15 Восстановление. — При сравнении условий, необходимых для-каталитического гидрирования алкинов и алкенов аналогичной структуры, установлено, что тройная связь гораздо активней гидрируется, чем двойная. Относительные реакционные способности таковы, что алкины могут быть селективно гидрированы в алкены с высоким выходом, а енины могут быть превращены в соответствующие диены. Наиболее удачным методом является гидрирование на катализаторе Линдлара — палладий на углекислом кальции, частично инактивированный ацетатом свинца (Линдлар, 1952) никель Ренея такл е находит широкое применение. Каталитическое гидрирование тройной связи идет как г ыс-присоединение, в результате которого получается 80—90% цис-олефина. Реакция имеет большое значение, так как большинство других методов синтеза приводит к термодинамически более устойчивым гранс-олефинам. [c.270]

Применение кислорода в качестве газа-носителя в реакциях присоединения четырехокиси азота оказывает на течение реакции различное влияние в зависимости от того, какой олефин подвергается нитрованию. В случае простых алкенов с концевой двойной связью кислород препятствует восстановлению четырехокиси азота до трехокиси [352, 354] и, таким образом, позволяет получить менее сложную смесь продуктов реакции. Еще одно отчетливо проявляющееся действие кислорода — это увеличение количества образующегося нитронитрата за счет нитронитрита. Однако в случае большинства других олефинов, в том числе камфена [370], аллилбензола [371], стильбена [363] и стирола [359], применение смеси азотноватого ангидрида и кислорода приводит к продуктам реакции, отличающимся от тех, которые получаются в отсутствие кислорода. Стильбен реагирует с азотноватым ангидридом в эфире в отсутствие кислорода с образованием после гидролиза смеси [c.248]

Характерным примером практического применения метода хемосорбции является также процесс извлечения изоамиленов из фракций Сд нефтепереработки с помощью серной кислоты. Способность олефинов Са—С5 образовывать химические соединения с серной кислотой, так называемые алкилсерные кислоты, известна давно. При этом в зависимости от концентрации применяемой кислоты и температуры из смесей может селективно извлекаться тот или иной алкен. Метод извлечения изобутилепа из С4-фракций крекинга внедрен в промышленности СССР и ряда зарубежных стран [132, 170]. [c.247]

Эфиры карбоновых и фосфорных кислот содержат в карбоксильных или фосфатных группах атомы кислорода, способные к образованию водородной связи. Поэтому при применении эфирных неподвижных фаз наблюдаются сравнительно высокие величины удерживания для анализируемых веществ, содержащих подвижный водород. Например, удельный удерживаемый объем пропанола на диоктилсебацинате примерно такой же, как и на 1,2,3-трис(2-цианэтокси) пропане, хотя последний гораздо более полярен. Но так как взаимодействие этих неподвижных фаз с такими анализируемыми веществами определя- ется почти исключительно водородными связями, значительно более сильными, чем Другие межмолекулярные силы разд. 1.1.1), этот факт вполне закономерен [79]. По этой же причине малы различия в величинах удерживания спирта, измеренных на диоктилсебацинате, динонилфталате, дибутилфта-лате и трикрезилфосфате. Неподвижные фазы, являющиеся сложными эфирами, обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроноакцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями. Селективность отделения алкенов и ароматических углеводородов от алканов возрастает в последовательности се-бацинат/адипат — фталат — тетрахлорфталат — фосфат — ацетат — бутандиолсукцинат — диэтиленгликольсукцинат — эти-ленгликольсукцинат (см. табл. УП1.16). Вообще можно заключить, что и по отношению к другим гомологическим рядам селективность не особенно сильно выражена вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных 1 рупп, обусловливающих растворимость углеводородов, и карбоксильных или фосфатных групп, способствующих растворению кислород- [c.149]

Сульфатирование длинноцепочечных алкенов Се — С д уже давно привлекает интерес с точки зрения производства синтетических моющих веществ. Несмотря на то что было исследовано сульфатирование многих длинноцепочечных алкенов [13, 334, 335], промышленное производство ограничивается сульфатированием олефинов, получаемых из сланцевой смолы или крекингом нефтяного воска. Производство таких моющих веществ подробно описано [187, 366]. Изучение процесса [33, 74, 216, 366] показало, что благоприятные условия сульфатировання обеспечиваются нри проведении его с 90—98%-ной кислотой при 10—15° С и времени контактирования 5 мин ири мольном отношении кислоты к алкену 2 1. Существенной является эффективность перемешивания, поскольку кислота и углеводород — несмешивающиеся реагенты. При добавлении 96%-ной кислоты к додецену-1 при 0° С вначале образуются почти исключительно диалкилсульфаты, но нри дальнейшем прибавлении кислоты они с 80%-ным выходом превращаются в моноалкилсульфаты [85а]. Выход может быть увеличен до 90%, если использовать 98%-ную кислоту при 15° С с применением пентана в качестве растворите.чя. Такими способами получается почти исключительно 2-изомер. При добавлении олефина к кислоте сульфатная группа вступает к разным, но только вторичным углеродным атомам. [c.298]

Применение методов галогенирования для определения алкенной функции в соединениях с сопряженными двойными связями, в терпенахи сильноразветвленных олефинах обычно дает неудовлетворительные результаты. Часто встречаются трудности при проведении реакции присоединения к ненасыщенным кислотам и сложным эфирам, хотя определение этих соединений прямым бромированием было описано Ч Скорость присоединения брома сильно повышается при переводе ненасыщенных кислот и эфиров [c.337]

Применение метода кинетического разделения к решению трудной стереохимической проблемы может быть проиллюстрировано на примере изучения конфигурации озонидов, полученных из цис-и /пракс-алкенов [116]. Хотя предполагалось, что озонид, полученный из г/ис-изомера (цис-57), имеет г ыс-строение (58), а озонид, полученный из тракс-изомера транс-57), имеет траис-строение 59), это нельзя было считать доказанным, так как вполне возможно и обратное отнесение конфигураций. Если олефин симметричен, как, например, в случае 3,4-диметилгексена-3, то цис-озопжд представляет собой ахиральное жезо-соединение 58). тогда как транс-озонид существует в виде рацемической нары 59). Для установления конфигурации воспользовались тем фактом, что озониды легко реагируют с аминами (с образованием продуктов неустановленного строения). [c.48]

Однако эта реакция лишь частично проходит в нужном направлении. Наряду с целевыми продуктами образуются диарил (в данном примере дифенил СвНбСвНа) и продукты взаимодействия двух жирных радикалов 2С2Н5 , т. е. алкан, алкен и диалкил (в данном случае СаНв, СгН и С Н ). Поэтому гораздо шире используется алкилирование бензола галоидными алкилами или олефинами по реакции Фриделя — Крафтса, т. е. с применением безводного хлористого алюминия в качестве катализатора . Реакция проходит уже при комнатной температуре [c.35]

Смотреть страницы где упоминается термин Олефины Алкены применение: [c.197] [c.279] [c.258] [c.353] [c.231] [c.248] [c.103] [c.241] [c.38] [c.313] [c.38] [c.179] [c.614] [c.244] [c.140] [c.338] [c.31] [c.179] [c.434] [c.434] [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология