Ценные реакции хлорирование алканов

ЧТО без добавки кислорода скорость хлорирования пропорциональна концентрации Hj и С . В присутствии же некоторых количеств кислорода скорость реакции хлорирования приблизительно пропорциональна квадрату концентрации хлора, не зависит от концентрации метана и обратно пропорциональна концентрации кислорода. Данные кинетиКи газофазного хлорирования ряда алканов подтверждают ингибирующую роль кислорода, который препятствует образованию длинных кинетических цепей [7]. Механизм кислородного ингибирования процессов хлорирования до сих пор детально не установлен. Имеется ряд экспериментальных наблюдений, позволяющих судить о причинах обрыва кинетической цени с участием кислорода. [c.251]

Реакции обрыва цепей являются реакциями, в которых свободные радикалы или атомы превращаются в устойчивые молекулы. В приведенной выше схеме реакции обрыва были сформулированы как реакции рекомбинации радикалов друг с другом. Часто обрыв цепи в ценных реакциях происходит за счет ингибиторов — веществ, которые связываются со свободными атомами илп радикалами, образуя молекулы или другие радикалы, не обладающие свойством продолжать цепь. В качестве ингибиторов могут служить случайные примеси по этой причине цепные реакции гораздо более чувствительны по отношению к примесям (присутствующим иногда в аналитически невыявляемых количествах), чем обычные реакции. Иногда применяют ингибиторы для торможения нежелательной цепной реакции (см. Самоокисление алканов ). В реакциях хлорирования следы О2 могут сильно затормозить или даже приостановить реакцию, связываясь с органическими радикалами (см. Механизм реакции галоидирования ). [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология