Антрацен аддукты с металлами

Антрацен образует аддукт уже и с натрием и с литием, присоединяя два атома металла [c.350]

Алифатический альдегид (пропионовый, н- или изо-магляный, н- или изовалериановый и др., за исключением формальдегида и ацетальдегида) Полимер Аддукт щелочного металла, 1) с органическим соединением (II), содержащим сопряженные двойные связи (нафталином, антраценом, нафта-ценом бутадиеном, стиролом, изопреном и др.), получаемый взаимодействием I и II при пониженном давлении в органическом растворителе [278] [c.28]

Анионная полимеризация ацетальдегида и высших альдегидов более ясна, чем катионная [92, 94, 103—108]. В качестве анионных катализаторов наиболее детально изучены алкоголяты щелочных металлов, щелочные металлы и их алкилы и аддукты щелочных металлов с ароматическими углеводородами. Для получения полимера поликарбоксанового типа необходима низкая температура. Например, амальгама натрия при температурах от —20 до -f 30° вызывает полимеризацию ацетальдегида до поливинилового спирта [СН(ОН)—СНг—]п, а ниже—40° был получен полиацетальдегид [103, 104]. При полимеризации ацетальдегида при температуре —100° в присутствии н-бутиллития в диэтиловом эфире или н-гексане образуется кристаллический полимер поликарбоксанового типа. В присутствии анион-радикальных аддуктов лития, натрия или калия с нафталином или антраценом при —100° также получен кристаллический полиацетальдегид [106]. Анионный характер полимеризации подтверждается тем фактом, что блок-сополимеризация ацетальдегида инициируется живущими полимерными анионами полистирола, поли-а-метилстирола и полиметилметакрилата [107]. Стадия инициирования полимеризации заключается в ионизации катализатора и присоединении ионной пары к карбонильной связи. В присутствии бутиллития инициирующей частицей является ал-коголят. [c.218]

Эволюция взглядов на строение аддуктов в основных чертах может быть описана так Шленк [3], которому по существу принадлежат первые исследования по взаимодействию натрия с ароматическими углеводородами, рассматривал продукты реакции как результат присоединения натрия (например, к антрацену или к п-дифенилбензолу) с раскрытием двойной связи и считал связь С-х-]Ма гомеополярной. Хюккель и Бретшнейдер [4] применяли как среду жидкий аммиак. Они высказали предположение, что здесь имеет место образование аниона за счет перехода к углеводороду электрона от атома металла (щелочного или щелочноземельного). [c.448]

Еще сто лет назад было известно, что ароматические углеводороды могут реагировать со щелочными металлами. Например, в 1867 г. Вертело [1] сообщил об образовании черного промежуточного продукта при сплавлении металлического калия с нафталином в запаянной ампуле. Первое объяснение этому явлению дал, по-видимому, Шленк, хотя подход, использованный в его работах, отличался от принятого в настоящее время. Еще в 1914 г. он исследовал реакцию щелочных металлов с антраценом в растворе эфира и сообщил [2] об образовании двух различных соединений аддукта натрийантрацен состава 1 1 и аддукта динатрийантрацен состава 2 1. Два эти вещества были идентифицированы химическим анализом и ультрафиолетовыми спектрами. Хотя в то время современная концепция радикалов и ион-радикалов еще не получила развития, описание Шленком [28] натрий-антрацена и кетилов, которые были широко изучены в его лаборатории, очень близко к современной интерпретации. Используя современную ему терминологию, Шленк сообщил о возможности процессов с переносом электрона с участием карбанионов, радикалов и ион-радикалов. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология