Антрацен аддукты

Антрацен реагирует с малеиновым ангидридом при нагревании в бензоле и других растворителях, а также без растворителя таким образом, что диенофил присоединяется к среднему кольцу антрацена, т. е. в положения 9 и 10, называемые мезо-положениями при этом образуется аддукт симметричного строения с двумя ароматическими кольцами [c.95]

Наличие заместителей в положениях 9 и 10 приводит к увеличению выхода аддуктов, однако если эти заместители имеют большой объем, то вследствие пространственных препятствий выход продукта реакции снижается. Антрацен и его гомологи взаимодействуют с малеиновым ангидридом даже в темноте - [c.104]

А. получают гидролизом и декарбоксилированием аддукта антрацена с азодикарбоновым эфиром. А. разлагается в кипящем спирте на антрацен и дии шд 111. Взятый в 2—8-кратном избытке, А. восстанавливает азобензол, а также реакционносиособные олефи-ны и ацетилены. [c.70]

Аналогично для термического генерирования синглетного кислорода можно использовать аддукт синглетного кислорода с 9,10-дифенил антраценом. [c.421]

Д.— очень реакционносиособный диенофил в реакции Дильса — Альдера с простыми диенами ири комнатной температуре он образует аддукты с высоким выходом [2, 31. С антраценом и дуролом он дает [c.418]

Диеновый синтез антрацена с малеиновым ангидридом используется для получения чистого антрацена при возгонке очищенный аддукт превращается в антрацен и малеиновый ангидрид. Аналогичным путем можно получить и чистый бутадиен-1,3. Было найдено, что обратима также реакция конденсации диенов с сернистым ангидридом (стр. 600). Так, пиролиз аддукта сернистого ангидрида с изопреном приводит к исходным соединениям [c.604]

Давно было отмечено, что диеновому синтезу во многих случаях предшествует образование комплекса с переносом заряда (КПЗ, я-комплекса), при этом в качестве я-донора обычно выступает диен, а я-акцептора — диенофил. Очень легко образует я-комплекс тетрацианэтилен. Так, с дивинилом в тетрагидрофу-пане количественно получается комплекс ярко-желтого цвета, который через несколько минут превращается в бесцветный аддукт (выход 94%) также при реакции с антраценом сначала возникает комплекс зеленого цвета, очень скоро обесцвечивающийся при превращении в аддукт [c.33]

Тем не менее меньшая ароматичность конденсированных бензоидных углеводородов проявляется и в их реакционной способности. Например, антрацен в качестве диена легко реагирует с малеиновым ангидридом и с высоким выходом образует аддукт реакции Дильса-Альдера. [c.503]

Ароматические соединения тоже могут проявлять свойства диенов [649]. Бензол чрезвычайно малореакционноспособен по отнощению к диенофилам сообщается, что лишь очень небольшое число диенофилов (один из них — дегидробензол) дает с ним аддукты Дильса — Альдера [650]. Нафталин и фенантрен также весьма устойчивы в этой реакции, хотя нафталин вступает в реакцию присоединения по Дильсу — Альдеру при высоком давлении [651]. Однако антрацен и другие соединения, содержащие по крайней мере три линейно конденсированных бензольных кольца, легко вступают в реакцию Дильса — Альдера. Весьма интересное соединение — тринтицен — можно синтезировать по реакции Дильса — Альдера между антраценом и дегидробензолом [652] [c.239]

При реакции с бензохиноном антрацен дает моно- и бис-аддукты [c.95]

Легко образуют аддукты диенового синтеза, присоединяясь к антрацену по обычной схеме в положение 9, 10, различные производные азодикарбоновой кислоты — диметиловый и диэтиловый эфиры [c.97]

Винилциклогексан не удается получить гидрированием доступного винилциклогексена (димера дивинила), поэтому для его получения гидрируют аддукт винилциклогексена с антраценом и полученное соединение пиролизуют [c.128]

Некоторые аддукты расщепляются даже в мягких температурных условиях. Обратимость диенового синтеза с участием фуранов и фульвенов (стр. 543, 547) долгое время затрудняла изучение стерических особенностей этой реакции. Продукт щелочного гидролиза аддукта антрацена с азодикарбоновым эфиром разлагается уже при кипячении в этаноле на антрацен и диимид, который был обнаружен по его способности вызывать стереоспецифическое мс-гидрирование [571, 572]. [c.558]

Необычайная легкость расщепления была показана недавно для различных аддуктов тетрацианэтилена. В ряду фульвена [573] и замещенных антраценов [487] разложение нередко происходит с неизмеримо высокой скоростью. В одном случае это было использовано для получения двойного ангидрида этилентетракарбоновой кислоты [487]. [c.558]

Методы, основанные на большей реакционной способности линеарных полициклических ароматических углеводородов. Антрацен и ему подобные соединения образуют с диенофилами (например, с малеиновым ангидридом) продукты диенового синтеза (аддукты), что позволяет количественно выделять линеарные полициклические ароматические углеводороды из смесей с ангуляр-ными [10]. Таким образом выделяется антрацен и ряд более сложных соединений, таких, как тетрафен, дибензантрацены, 3,4- бенз- [c.297]

Из химических методов выделения и очистки компонентов еще в довоенный лериод предлагали выделять антрацен высокой степени чистоты с выходом, близким к теоретическому, через аддукт с малеиновым ангидридом, а карбазол — при щелочном плавлении сырого антрацена с едким кали при 400— 50 С. Карбазолят калия гидролизуется при нагревании с водой. Оба эти метода позволяют полностью отделить карбазол или антрацен от других компонентов, кроме химически подобных им. [c.302]

Диеновые конденсации с тетрахлор-п-бензохипоком сопровождаются обычно отщеплением двух атомов хлора, что ведет к образованию аддуктов, содержащих только два атома хлора. При реакции тетрахлор- -бензохинона с циклопентадиеном образуется алдукт, отвечающий эквимолекулярному соотношению реагентов, структура которого неизвестна [14, 39] реакция с антраценом приводит к получению соединения [25] [c.104]

Прлициклические ароматические соединения являются реакционно-способными диеновыми компонентами в реакции Дильса — Альдера. Антрацен образует аддукты с рядом нуклеофилов, причем присоединение происходит по центральному кольцу- При этом возникает небольшой выигрыш в резонансной ста били, ) а ции, так как антрацен (резонансная энергия 1,60 эВ) заменяется двумя бензольными кольцами (общая энергия делокзлизации составляет 2 X 0,67 == 1,74 эВ) [11]. [c.189]

Известно, например, что Саи реагирует с антраценом, циклопентадиеном, фураном, фосфиналш. амынаАШ. Однако достаточно подробно описан только аддукт с морфолином. Из раствора С о в морфолине выделяется светло-желтое вещество, анализ которого соответствует присоединению 6 эквивалентов амина. Это соединение в спектрах ПМР показывает наличие динамического процесса, который был интерпретирован как перемещение атомов водорода по поверхности сфероида. [c.140]

О том, что антрацен образует аддукты Дильса — Альдера с высокими выходами, сообщалось более 50 лет назад. Так, изумрудно-зеленый комплекс с переносом заряда, который образуется между антраценом и тетрацианэтиленом, быстро превращается в бесцветный аддукт (117). Дегидробензол и замещенные дегидробензолы дают триптицены (например, 41) с отличными выходами, а при использовании антраценов, замещенных в положении 9 или 9 и 10, можно получить обширный ряд производных триптицена. Небезынтересно отметить, что инден может реагировать и как диенофил (аддукт 118), а при высоких температурах (после [1,5]-сдвига водорода с превращением в изоинден) — и как диен (ад-дукт 119). [c.398]

Хок и Эрнс при попытке получить антрилгидроперекись окислением моно- и дилптинантрацена при температурах от —75 до —150° С установили, что продукт реакции кроме перекиси водорода содержит небольшое количество 9, 10-дигидро-9-гидропероксиантрацена Вероятно, дигидроантрацен образовался вследствие восстанавливающего действия лития на антрацен в процессе образования аддукта. [c.122]

Бензо[ ]хинолин и его производные отличаются от других бензохинолинов своей способностью к флуоресценции. Соли их окрашены, но в отличие от солей акридинов не флуоресцируют. Они отчетливо проявляют свойства не полностью ароматической системы, напоминая этим антрацен, и легко окисляются в 1-азантрахинон заместители в положениях 5 и 10 при окислении отщепляются. Бензо[ ]хинолины отличаются от ангулярных изомеров легкостью сульфирования (такая же разница наблюдается между антраценом и фенан-треном) так, например, сульфоновая кислота является первичным продуктом в синтезе Комба. Как и следует ожидать от аналога антрацена, 2,4,10-три-метилбензо[ ]хинолин образует кристаллический аддукт (VH) с малеиновым ангидридом [39]. [c.487]

Напряженная я-связь в бензо-7-оксабицикло[2.2.1]гептадиене проявляет также диенофильную активность, поэтому это соединение вступает в реакцию с антраценом при дальнейшем нагревании образовавшийся аддукт теряет кислородный мостик (который в этом случае отщепляется в виде молекулы воды), превращаясь в бензотриптицен [c.107]

Такэути Цугио [30] определял следы примесей в антрацене спектрофотометрическим методом после удаления антрацена в виде аддукта с малеиновым ангидридом. [c.127]

Что касается диенов, то можно прихменять различные структуры, среди которых имеются и соединения с двойными связями, принадлежащими к ароматической системе. В качестве диенов часто применяют фуран (IV), стирол (V) и антрацен (VI). Использование антрацена, например, 1 озволило установить существование структуры бензинио о типа (см. стр. 205 и 284) по образо ванию аддукта так называемого триптицеяа (VII) (ж) [c.344]

Углеводороды фенантренового ряда выделяют из нефтяных фракций в виде аддуктов с малеиновым ангидридом. В присутствии антраценов образуются смеси аддуктов обоих типов углеводородов. Поэтому необходимо предварительно обработать исследуемую фракцию малеиновым ангидридом в темноте, когда фенантрены не вступают в реакцию. Введение заместителей в положения 9 и 10 увеличивает выход аддуктов по сравнению с фенаптреном, однако, если эти заместители сильно разветвлены и имеют большой объем, то выход аддукта уменьшается вследствие сте-рических препятствий. [c.39]

Дезоксихолевая кислота способна образовывать аддукты с жирными кислотами и пх эфирами, кетопами, спиртами, нафталином, камфарой, фенолом, фенантреном, антраценом и рядом других веществ. Мольные соотношения дезокснхолевой кислоты и углеводорода почти всегда выражаются целыми числами, что объясняется особой формой каналов в кристаллической решетке дезокснхолевой кислоты [332]. Связь компонентов при образовании аддуктов дезокснхолевой кислоты значительно сильнее, чем прн образовании аддуктов мочевины и тиомочевины. Аддукты имеют обычно более высокие температуры плавления, чем исходное чпстое связываемое вещество. [c.285]

Алифатический альдегид (пропионовый, н- или изо-магляный, н- или изовалериановый и др., за исключением формальдегида и ацетальдегида) Полимер Аддукт щелочного металла, 1) с органическим соединением (II), содержащим сопряженные двойные связи (нафталином, антраценом, нафта-ценом бутадиеном, стиролом, изопреном и др.), получаемый взаимодействием I и II при пониженном давлении в органическом растворителе [278] [c.28]

Это объяснение представляется вероятным, так как возникновение циклогексадиенина в некоторых случаях удалось констатировать по образованию его аддуктов с соединениями, содержащими диеновую систему (с антраценом, например, образуется триптицен). [c.361]

Диэтиловый эфир азодикарбоновой кислоты, полученный по изображенной ниже схеме, реагирует с антраценом в бензоле, образуя кристаллический аддукт I (Дильс, 1938). Кори и Мок (1962) омылили этот эфир спиртовым раствором едкого натра (25 °С, в атмосфере азота), разбавили смесь водой и подкислили отфильтрованный водный раствор соли. Получился с выходом 78% антрацен-9,10-диимин II [c.214]

Винилциклогексен-1 (I), легко доступное вещество, образующееся при термической димеризации бутадиена. При гидрировании его над никелем с хорошим выходом получается этилциклогексен. Для избирательного восстановления менее реакционноспособной двойной связи этот диен превращают в аддукт антрацена (И), который гидрируют и термически расщепляют на антрацен и винилциклогексан IV [c.245]

Представляет интерес исследовать некоторьш сво5 ства эпоксиполимеров, полученных о примененией в качестве отвердителя эвтектической смеси аддуктов малеинового ангидрида с цяклопенталк-еном и антраценом, ранее разработанной в лаборатории и выпускаемой Киевсним заводом РИАП под варкой отвердитель УП-581. [c.95]

Оба возможных аддукта цис и транс) выделены и при реакции тетрафторгидразина с галогензамещевными антраценами [232] и циклоолефинами [182]. [c.18]

Значительные трудности возникают при попытке синтеза нитро-олефинсв, содержащих различные функциональные группы. Это пре-хлятстзие было успешно преодолено 1. Клагером, применившим диеновый синтез для получения производных непредельных нитросоединений путем присоединения нитроалкенов к антрацену и последующего расщепления аддуктов. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология