Бензол ионизация

В 1923 г. и, вероятно, даже немного позже я с удовлетворением сообщал студентам в курсе качественного анализа, что НС1 в бензоле является менее сильной кислотой, чем в воде, так как в бензоле ионизация происходит в меньшей степени, и что это подтверждается отсутствием реакции между карбонатом кальция и бензольным раствором НС1. К 1927 г. я уже не сомневался, что 1) вода является основанием в том же смысле, что и аммиак 2) в водном растворе ионы водорода в действительности находятся в форме Н3О+, что аналогично NH в жидком аммиаке 3) если руководствоваться данными по скорости или равновесию любой гомогенной реакции, то в бензоле НС1 является более сильной кислотой, чем в воде 4) выступая в качестве основания, вода маскирует или нивелирует различия в силе сильных кислот и препятствует определению в водном растворе относительной силы сла- бых оснований. Этот переворот в моих представлениях был вызван главным образом идеями Ганча [17], хотя сильное влияние оказал также Бренстед и работа Франклина по растворам в жидком аммиаке. [c.351]

Введение фтора в оксид алюминия приводит к повышению акцептор-активности его поверхности. Исследование поверхности -у-оксида алюминия методом ЭПР при использовании в качестве адсорбатов антрацена, нафталина и бензола, обладающих разными потенциалами ионизации, позволило по.г>учить распределение акцепторных центров на поверхности по их силе (табл. 2.2). [c.46]

Ионизация кислоты (способность выделять протон) зависит от протолитической реакции ее с растворителем. В апротонном растворителе, например бензоле, прото-литическая реакция с растворителем исключена и кислота не ионизирует, В протофильных растворителях, в частности олефинах, ионизация усиливается тем больше, чем большее количество протонов может прореагировать с растворителем. [c.12]

Если теперь вернуться к рассмотрению механизма влияния алкильных групп в бензоле, то следует в первую очередь отметить, что их накопление приводит к уменьшению потенциала ионизации и увеличению электронодонорности кольца, а это облегчает образование Л-комплексов. Следовательно, стабильность я-комплексов возрастает от бензола к мезитилену. Между тем считают , что гидрирование протекает тем легче, чем устойчивее комплекс катализатора с гидрируемым веществом. Данные, полученные при гидрировании на каталитических системах триэтилалюминий — ацетилацетонаты железа и никеля, подтверждают это предположение. Однако в случае каталитических систем триэтилалюминий — ацетилацетонаты хрома и молибдена увеличение числа алкильных групп л бензольном кольце приводит к увеличению кажущейся энергии активации, хотя устойчивость я-комплексов при этом должна расти в том же ряду (рис. 8). [c.147]

Р = 1 не отвечают бимолекулярному процессу, так как для последнего характерны значения = 42—84 кДж/моль и 5= = = 20—40 э. е. Тот факт, что энергии активации, рассчитанные для Га и гь, практически близки, еще не указывает на идентичное строение переходного состояния двух реакций. Кроме того, поскольку скорость для дифенилметана меняется незначительно при изменении начальных концентраций компонентов, а для бензола скорость существенно зависит от концентрации, следовательно общей реакцией является изменение степени по бензолу. На основании вычисленных параметров активации можно считать, что первая стадия реакции превращения — это образование поляризованного промежуточного комплекса дифенилметана и хлорида алюминия, вторая — определяющая скорость реакции — ионизация его с образованием бензил-катиона [c.214]

Высокая энергия делокализации радикалов по сравнению с бензолам и его гомоло гами, низкий потенциал ионизации и наличие нескольких мест с высоким индексом реакционной способности приводят к значительной стабильности радикалов, образующихся при взаимодействии многоядерных ароматических углеводородов с кислородом и объясняет их неспособность продолжать цепной процесс окисления и склонность к рекомбинации с образованием смолистых веществ [53, 68]. Окисление в среде поляр- [c.43]

Так, при рассмотрении изомерных диеновых углеводородов наблюдались следующие значения полной ионизации (по отношению к бензолу) [c.79]

Третья проблема заключалась в экспериментальном выборе условий селективной ионизации метановых и ароматических углеводородов, без их заметной диссоциации. Выбор оптимального значения энергии ионизирующих электронов может быть осуществлен путем исследования образца, состоящего из метановых и нафтеновых углеводородов, выделенных из типичной анализируемой фракции с добавлением эквимолекулярных количеств бензола и толуола. Эффективное значение ионизирующего напряжения, соответствующее исчезновению в спектре пиков насыщенных углеводородов, устанавливалось по соотношению пиков молекулярных ионов бензола и толуола [308]. [c.187]

Сила кислот зависит от природы растворителя. Например, хлористый водород, растворенный в бензоле, почти не проводит электрического тока, в то зремя как водный раствор НС1 — сильная кислота. Вода в отличие от бензола интенсивно ионизирует молекулы хлористого водорода. Доказано, что ионизации в растворе подвергаются не сами кислоты, а продукты, их взаимодействия с растворителем, например [c.230]

Соответственно уменьшаются и потенциалы ионизации (эВ) в этом ряду 9,247 8,12 7,38 6,88 и 6,23. Напротив, энергия низшей свободной молекулярной орбитали (НСМО) падает в этом же ряду, вследствие чего СЭ по абсолютной величине возрастает. Так, для бензола Е (НСМО) = —а—р, для нафталина (НСМО)=а—0,6р и соответственно СЭ равно [c.236]

Если мы хотим рассчитать значение потенциала ионизации бензола с помощью теоремы Купманса, то получим [c.273]

В неполярной среде (бензол) каталитический эффект добавок карбоновых кислот на реакцию ангидридов с гидропероксидами подавляется [43,44] вследствие слабой ионизации карбоновой кислоты. Влияние [c.301]

Потенциалы ионизации я-электронов меньше аналогичных величин для а-электронов и в больших молекулах ароматических углеводородов могут не превышать 6 эВ. Именно низкая энергия возбуждения со связывающей л-орбитали на разрыхляющую молекулярную л -орбиталь ответственна за поглощение этими соединениями в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра. Более того, сравнительно слабая связь я-электронов ненасыщенных углеводородов является причиной их большей реакционной способности по сравнению с насыщенными углеводородами. Многие интересные физические и химические свойства ненасыщенных углеводородов обусловлены наличием я-электронов, и теория я-электронов Хюккеля основана на предположении, что при объяснении различий между такими молекулами (например, этиленом и бензолом) можно большей частью игнорировать а-орбитали. Поэтому в дальнейшем будем рассматривать только молекулярные орбитали, получающиеся из атомных 2/ лг-орбиталей каждого ненасыщенного атома углерода. [c.192]

Предел обнаружения детектора ионизации в пламени составляет 10 мг/с по пропану. Оценить, можно ли при помощи хроматографа, на котором установлен этот детектор, обнаружить бензол в воздухе на уровне ПДК (5 мг/м . Предварительно определено, что время удерживания бензола 150 с. Число теоретических тарелок колонки для бензола п = 3600. [c.171]

Ван-дер-ваальсовская адсорбция ароматических ионов с конденсированными ароматическими ядрами (например, сульфокислот нафталина и его производных) значительно выше, чем ионов производных бензола, что обусловлено увеличением интенсивности дисперсионного взаимодействия углеродного скелета с поверхностью угля. При значениях констант ионизации порядка 10 —10 , характерных для сульфокислот нафталина и его производных в водных растворах, практически 95— 99% всего растворенного вещества находится в ионизированном состоянии. В этом случае возможна совместная адсорбция молекул и ионов. [c.90]

Какую длину волны должен иметь квант света для ионизации молекулы бензола (ЭИ = 9,25 эВ) [c.37]

Ионизация ароматических углеводородов преимущественно протекает за счет удаления тс-электрона. Поэтому характер фрагментации ароматических углеводородов определяется способностью ароматического цикла стабилизировать заряд. Стабильность М возрастает в ряду бензол < нафталин < < антрацен < фенантрен < пирен. [c.113]

Галогенирование алканов требует условий, при которых образуются атомы галогена, т. е. высокой температуры или освещения. При галогенировании бензола необходима ионизация галогена, что достигается использованием кислого катализатора, например хлорида железа(П1). [c.372]

Сигнализатор довзрывных концентраций СДК-2 сигнализирует о возникновении довзрывных концентраций органических веществ в воздухе производственных помещений (предельных и непредельных углеводородов, в том числе хлорзамещенных, бензола и его производных, различных бензинов и спиртов). Принцип действия основан на ионизации органических веществ [c.163]

В случае ряда соединений с различными заместителями (таких, как производные бензола) можно считать, что изменение строения отражается на отношении Квг/Кв , если это свойство выбрано за стандартное. Такая система была предложена Хамметом [171], а затем проверена и расширена Жаффе [172] для объяснения влияния мета- и пара-заместителей на реакционную способность производных бензола. Для удобства константа ионизации бензойной кислоты в водном растворе при 25° была принята за стандартную каждый мета- или пара-заместитель а охарактеризовали константой Од, где Оа равна lg Ка/К°), причем К° — константа ионизации бензойной кислоты, Ка — константа ионизации соответствующей замещенной бензойной кислоты. [c.525]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Для анализа фотохимической измеризации олефинов полезно указать, что а-олефины имеют потенциал ионизации выше, а р- и 7-олефины ниже, чем бензол потенциал ионизации бутена-1 составляет 9,61 эВ, бутенов-2 9,13 эВ, бензола 9,25 эВ [60]. Это указывает на возможность вертикального пути передачи энергии от бензола в триплетном состоянии и от возбужденных ионов бензола. [c.85]

Ароматические углеводороды легко ионизируются, так как имеют низкие потенциалы ионизации, но распад молекулярных ионов идет сравнительно слабо. Так, для бензола 1 м = 33%,для хрняена — 487о. Наиболее вероятное направление распада алкил-бензолов — по Р-связи, которое может сопровождаться н миграцией водорода [c.95]

Алкилбензолы. Наиболее отчетливо влияние эффекта сопряжения на лиссоциатниаую ионизацию можно наб подать в случае беи юла и его гомологов. Бензол и его гомологи характеризуются значительной устойчивостью по отношению к электронному удару эта величина, составляющая 33% для бензола, несколько снижается по мере увеличения молекулярного веса, однако сохраняется достаточно большой, в среднем около 10% от полно] о ионного тока. [c.75]

Соединение Стабильность к электронному удару Полная ионизация относи- тельно бензола Иптенсии- ность молеку- лярного пика, % к макси мальному пику [c.98]

Если бы в замещенных бензолах влияние заместителя распространялось, только по индукционному механизму, то оно должно было бы постепенно затухать в ряду о > т > > р. Однако этого на наблюдается. Нитрофенолы являются слабыми кислотами, но их константа ионизации не убывает монотонно по мере увеличения расстояния между гидроксилом и нитрогруппой. Приводим ее значения для изоме- [c.71]

Предсказательные возможности расчетов аЬ initio мол<но проиллюстрировать примером расчета дикатиона (СН)б +. Как ясно из рис. 72, синглетное состояние этого катиона (который можно рассматривать как образованный двукратной ионизацией молекулы бензола) вырождено. Следовательно, плоская структура с осью симметрии шестого порядка ( fi) должна подвергаться искажению Яна — Теллера. Расчет указывает неожиданно, что устойчивой формой дикатиона является неклассическая структура V. Недавно это предсказание было подтверждено при изучении спектров ЯМР гексаметилзамещенного дикатиона [С(СНз)]в +, для которого установлена структура типа V. [c.363]

Пикриновая кислота кристаллизуется нз воды в виде ярко-желтых пластинок, ио из растворов в лигроине или в крепкой соляной кислоте выпадает в виде почти бесцветных кристаллов, поверхность которых желтеет при соприкосновении с влагой воздуха. Растзоримость в 100 г воды при 25 °С составляет 1,4 г, а при 100°С —7,2 г в бензоле при 20°С —5,3 г, а при температуре кипения —123 г. Пикриновая кислота имеет рКк, равный 0,80, и по силе и способности корродировать металлы эта кислота приближается к минеральным кислотам. Поскольку сам фенол только слабая кислота (р/(к= 10,01), то повышенная склонность к ионизации, очевидно, вызвана наличием нитрогрупп. Характерные превращения пикриновой кислоты показаны на схеме [c.208]

Как указывает Калмановский, имеется, однако, различие между прямым окислением без предварительной термической диссоциации и окислением с предшествующей термической диссоциацией молекул углеводородов. В последнем случае образуется существенно больше ионов. Прямое окисление имеет место преимущественно в гомогенном пламени при сгорании смеси водорода с кислородом. Предварительная диссоциация с последующим окислением наблюдается в диффузионном иламени. Это пламя имеет реакционную зону, в которой происходит сгорание выходящего из сопла детектора водорода с диффундирующим извне кислородом. Между этой зоной и холодным ядром пламени из чистого водорода или водорода с газом-носителем находится зона, которая нагревается от горячей реакционной зоны, но не содержит кислорода, так что в ней не происходит сгорания, но, по-видимому, имеет место предварительное термическое разложение молекул углеводородов, выходящих из сопла. При этом образуются углеродсодержащие радикалы, которые, вероятно, находятся в возбужденном состоянии, облегчающем последующую ионизацию. Эти углеводородные радикалы поступают затем в реакционную зону, причем углерод окисляется и ионизируется. Для бензола, например, эти процессы можно представить следующим образом [c.130]

Увеличивая ДП растворителя всего от 2,3 (бензол) до 10 (дихлорбензол), можно, как это видно из рис. 1, в, повысить константу ионизации почти вдесятеро. Изменение константы равновесия, быть может, и не такое выразительное, как, к примеру, в процессе гетеромолекулярной ассоциации, но с 1едует учесть, что ионизация в данном случае сводится к внутримолекулярному переходу протона от кислотной части продукта присоединения к основной . А внутримолекулярные переходы от ДП растворителя зависят, разумеется, в меньшей степени, чем иные стадии равновесий в растворах. [c.54]

Усиление электронодонорных и электроноакцепторных св-в одновременно с углублением цвета увеличивает и интенсивность поглощения. Для 4-нитрофенолят-аниона в 1,9 раза превосходит 4-нитрофенола. Напротив, утрата электронодонорных св-в аминогруппы в результате ионизации в кислой среде приводит к уменьщению интенсивности поглощения если e a, анилина в 8 раз больше, чем бензола, то анилиний-катиоп поглощает практически с той же интенсивностью, что и бензол. [c.328]

Лавессона реагент 4/1133, 1135 Лавинная ионизация 2/208 Лавровое масло 2/1151 4/494 5/746 Лавсан 3/437, И39 4/87-91, 93, 326, 893, 1129 Лавсон 2/972 3/705, 706 Лавуазье теория 2/771 Лагодезоксихолевая кислота 2/278 Ладан 2/1113 1/511 Ладанное масло 2/И 13 Ладенбурга бензол 2/366 Ладенбурга [c.636]

Электронный захват можно считать высокоселективным методом ионизации, поскольку лишь ограниченное число веществ подвержено эффективному захвату электронов, в частности фторсодержащие соединения. Часто для улучшения чувствительности МС с ионизацией электронным захватом используют химическую дериватизацию, например, с образованием пентафторпроизвод-ных бензола. [c.269]

Фотоэлектронные (ФЭ) спектры. Фотоэлектронная спектроскопия представляет собой удобный метод определения потенциалов ионизации (ПИ) электронов в молекуле [43]. По ФЭ-спектру можно сделать вывод и о типе электронов, л нли а, и, таким образом, этот метод может служить для диагностики ароматического характера, если условиться о некотором стандарте. Метод позволяет получить ценную информацию в пределах группы родственных молекул так, в монозамещенных бензолах электроноакцепторные [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология