Изоксазол Оксазол

Тетрагидрофуран Фуран Пирролидин Пиридин Пиррол Индол Карбазол Изоксазол Оксазол БензоксазОл [c.197]

Производные оксазола. Если в фуране одну СН-группу заменить атомом азота, то получатся гетероциклы оксазол и изоксазол [c.994]

Как видно, замена двух р-электронов неподеленной электронной парой гетероатома вызывает сильную деформацию я-электронного облака и поэтому дальнейшая такого рода замена по-видимому невозможна без потери ароматического характера вещества. Однако в представленных выше,гетероциклах СН-группы могут быть замещены изоэлектронными гетероатомами, способными передавать свой р-электрон на молекулярную орбиталь соединения. Например, при введении азота вместо СН-группы из пиррола производятся пиразол и имидазол, из фурана — изоксазол и оксазол, из тиофена — изотиазол и тиазол и т. д. [c.25]

Реакция. Фотохимическое превращение гетероциклов, в данном случае изомеризация изоксазола в оксазол. Эту изомеризацию интерпретируют как 1,5-диполярную электроциклическую реакцию [36] (с промежуточным образованием соединения М-11в). [c.368]

Оксазолы из изоксазолов (фотохимически) М-116 Оксимы из кетонов 3-6, 3-27 Оксираны ВЧ 2.4 [c.681]

Производные оксазола, а также изоксазола и бензоксазола, нашедшие применение в сельском хозяйстве, приведены в табл. 29.1. [c.539]

Производные оксазола и изоксазола [c.575]

Как правило, метильные группы в положениях 4 и 5 имидазола, оксазола и тиазола не вступают в эти реакции даже если кольцо становится катионом. Метильные группы в пиразолах и изоксазолах также, по-видимому, п реакционноспособны, за исключением тех случаев, когда они активированы электроноакцепторными заместителями (пример 297->298) фиксация связи приводит к тому, что метильная группа в положении 5 станов и т с я р е а к ци о н нос п о с об н о (1, [c.240]

Следует упомянуть фотоиндуцированную изоксазол-оксазоль-ную перегруппировку схема (4) , включающую образование 2Я-азиринового интермедиата, который можно выделить. Это превращение не является препаративным методом, но представляет наглядный пример зависимости направления реакции от длины волны [4]. [c.690]

Хотя наиболее изучены анион-радикалы азинов, появились сведения и о свойствах анион-радикалов азолов, а также л-из-быточных гетероциклов. Анион-радикалы простых азолов чрезвычайно неустойчивы. Их удалось зафиксировать лишь в аргоновой матрице при температуре 4 К [146, 147]. Спектры ЭПР показали, что анион-радикалы пиразола и имидазола имеют структуру (36) и (37), тогда как в случае изоксазола, оксазола и их бензопроизводных в анион-радикалах разорвана одна из связей С—О (38), (39) (всюду представлена одна из возможных резонансных структур). Более стабильны анион-радикалы конденсированных азолов. Так, удалось записать имеющие сверхтонкую структуру ЭПР-спектры анион-радикалов 1-метилперимидина [46] и конденсированных систем на основе [c.100]

По реакциям 1,3-диполярного присоединения получали различные триазолы и другие аналогичные восстановленные циклы типа тетразолов, пентазолов, оксазолов, а также изоксазолы и подобные им восстановленные циклы, иапример, 1,2,4-оксадиазолы, тиодиазо-лины, фуроксаны, и другие соединения. Одно из последних применений этой реакции приведено в примере а. [c.556]

ИЗОКСАЗОЛ (1,2-оксазол), мол. м. 69,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 95,5 °С d ° 1,078 1,4298 рК —2,03 ограниченно раств. в воде (1 мае. ч. в 6 мае. ч. воды при 20°С), хорошо-в орг. р-рителях. Протонируется сильными к-тами по атому N. Под действием оснований депротонируется по атомам С-3 и С-5 с разрывом связи N — О и образованием а-кето-нитрила. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение (нитрование, сульфирование, галоге-нированне) по атому С-4, для производных И.-нуклеоф. замещение по атомам С-3 и С-5. Алкилирование И. протекает по атому N. И. устойчив к действию окислителей, кроме КМпОд восстановление приводит к разрыву цикла по связи N—О. Под действием света И. и его гомологи изомеризуются сначала в ацилазирины, затем в оксазолы, напр. [c.184]

НгЫОН 5,8), к значительному снижению основности так, основность пиразола (рКа 2,52) приблизительно на 4,5 ниже основности имидазола, а изоксазола (р/Са 2,03)—на 3 единицы ниже основности оксазола. [c.349]

Пятичленные гетероциклы. Наиболее важными являются синтез и реакции пирролов (М-1, М-2, М-3), индолов (М-4, М-5, М-6) и некоторых родственных соединений (изоиндол М-8, индолизин М-7, азапентален М-9), а также представителей группы азолов (пиразолон М-31а, оксазол М-11, изоксазол М-11а, М-12) и, кроме того, некоторые примеры фотохимического (М-11) и термохимического (М-10) превращений гетероциклов. [c.347]

Реакция. Выделение и идентификация интермедиата при фотохимическом цревращении изоксазола в оксазол. [c.369]

Сложиоэфирная конденсация Синтез изоксазола Фотохимическая изомеризация изоксазола в оксазол (1,5-электроциклизация) [c.617]

Данные по фотохимии гетероциклов, включая оксазолы, приведены в книге [14]. Характерными процессами являются фотоизомеризация оксазольного цикла и фотохимическое взаимопревращение оксазолов и изоксазолов. При фотолизе наблюдается сложный ряд перегруппировок (схема 14) [14]. При фотолизе соединения (22) [c.447]

Превращение изоксазола (191) в оксазол (194) (см. схему 92) протекает с количественным выходом через интермедиаты (192) и (193) изучена также родственная перегруппировка 3-метильного аналога [103]. Аналогично, 1,2-бензизоксазол перегруппировывается в бензоксазол с промежуточным образованием о-гидроксибензизо-нитрила (195) [103]. 2,1-Бензизоксазолы (196) дают продукты расширения цикла (197) (схема 93), в случае 3-арилзамещенных могут образоваться также замещенные акридоны, 2-арилбензоксазо-лы [14, 104] и другие продукты перегруппировок [101, 102]. [c.486]

Изоксазолы. Характер фрагментации изоксазолов определяется высокой лабильностью N—0-связи и склонностью этих соединений к изомеризации при ЭУ. По аналогии с фотохимическими превращениями изоксазолы в условиях масс-спектрометрирования возможно, изомеризуются в азирины, а затем в оксазолы. Масс-спектр 3,5-диметилизоксазола (170) легко интерпретируется, если считать, что его молекулярный ион су- [c.107]

Диметил-4-пирон — Кумарин — Хромон — Пиррол — Тиофен -Фуран — Индол — Оксиндоя — Бензо[6]фуран — Бензо[6]тиофен — Индолизин 100 Имидазол — 1-Метилимидазол — Тиазол — Оксазол — Бензимидазол — Бензогиазол — Бензоксазол — Пиразол — Изотиазол — Изоксазол — [c.30]

Разработан ряд удобных методов построения пиридонового кольца, использующих реакции 6л-циклоприсоединения, в том числе, с обратными электронными требованиями. Первый из таких методов основан на присоединение дие-нофилов к оксазолам в некоторых случаях атом кислорода изоксазола остается в молекуле образующегося пиридина (3-гидроксипиридина), в других — элиминируется, как это показано ниже [271] [c.149]

Реакция. Фотохимическое преврашение гетероциклов, в данном еду. чае изомеризаш1Я изоксазола в оксазол. Эту изомеризацию интерпрец. руют как 1,5-диполярную электроциклическую реакцию [36] (с про межуточным образованием соединения М-Ив). [c.368]

Азолы — группа гетероциклов, которые формально образуются из фурана, пиррола и тиофена путем замены СН-групп цикла атомом азота. При замещении СН-группы в положении 3 соответственно образуются оксазол (I), имидазол (II) и тиазол (III). Аналогичное замещение в фуране, пирроле и тиофене СН-группы в положении 2 приводит к изоксазолу (IV), пиразолу (V) и изо-тиазолу (VI). Большинство этих гетероциклов обладает ароматическими свойствами и вступает в реакции, характерные для ароматических соединений. [c.165]

Оксазолы, как правило, устойчивы к действию щелочей, но цикл изоксазола разрушается основаниями н друщми нуклеофильными агентами (см. стр. 181), [c.165]

Моноциклические соединения, содержащие гетероатомы азота и кислорода или серы. Названия оксазол и тиазол применяются условно для соединений с гетероатомами в положении 1,3 (16 2 = 0, 8), а названия изоксазол и изотиазол — для 1,2-изомеров (17 2 = 0, 8). Возможны четыре оксадиазола и четыре тиади-азола 1,2,3-, 1,2,4-, 1,2,5- и 1,3,4-изомеры. [c.213]

Оксазолы не встречаются в природных веществах 4Н-оксазо-лоны-5 (18), называемые азлактонами, являются промежуточными соединениями в синтезе а-аминокислот. Антибиотик циклосерин (20) — одно из нескольких производных изоксазола встречающихся в природе. Витамин В1 или тиамин (19 V = Н) и пенициллин (см. стр. 252) являются важными производными тиазола и тиазо- [c.213]

Легкость реакции. Замещение СН=СН-группы в бензоле гетероатомом 2 усиливает чувствительность углеродных атомов кольца к электрофильной атаке в небольшой степени, если 2 — атом серы, и весьма заметно, если 2 — атом кислорода или ЫН-группа (ср. Стр. 166). Замещение одной СН-группы в бензоле атомом азота уменьшает легкость электрофильной атаки (см. стр. 47) замена двух СН-групп атомами азота уменьшает эту легкость еще больше (стр. 132). Эта дезактивация проявляется при нитровании, сульфировании и реакции Фриделя — Крафтса, которые протекают в сильнокислых средах, т. е. в условиях, когда атом азота большей частью протонизован (или связан в комплекс). Для реакций, протекающих в нейтральной среде, например для галогенирования и меркурирования, эффект дезактивации меньше. Если бы влияние нескольких гетероатомов в одном кольце являлось суммой эффектов отдельных гетероатомов, то пиразол, имидазол, оксазол и изоксазол должны были бы нитроваться и сульфироваться так же легко, как бензол тиазол и изотиазол должны были бы реагировап [c.229]

Ориентация. По отношению к электрофильным атакам атомы углерода, находящиеся в а- и -положении, дезактивируются ато-мо.м азота, связанным кратной связью так, первоначальное замещение в 1,2- и 1,3-дигетеросоединениях должно происходить, как показано (200, 201). Пиразолы (200 2 = ЫН), изоксазолы (200 2 = 0), имидазолы (201 2 = ЫН могут существовать в таутомерных формах, так как положения 4 и 5 эквивалентны) и тиазолы (201 2 = 5), как и следовало ожидать, вступают в реакции электрофильного замещения. Известно мало примеров реакций замещения у изотиазолов (200 2 = 5), оксазолов (201 2 = = О) и соединений, содержащих в одном кольце три или более гетероатомов. Дезактивация положения 4 менее эффективна в 1,3-дигетеросоединениях вследствие частичной фиксации связей (ср. стр. 75, 239), и, если положение 5 занято, замещение происходит в положение 4 (202). [c.230]

Некоторые кольца, не относящиеся к ониевому типу, также могут раскрываться в результате гидролиза. Оксазолы устойчивы к действию щелочи, но в кислой среде дают ациламинокетоны (239) легкость размыкания кольца весьма различна и зависит от имеющихся заместителей. Например, с разбавленной соляной кислотой трифенилоксазол реагирует при 240°, а 5-алкоксиокса-золы — при 20°. Изоксазолы, не имеющие заместителей в положении 3, реагируют с гидроксильными и этоксильными ионами с образованием нитрилов -кетокислот (240->241), тогда как [c.234]

Существует два наиболее широко применяемых общих метода построения циклической системы изоксазола 1) взаимод 1ствие гидроксиламина с трехуглеродным компонентом, таким, как 1,3-дикетоны или а, /З-ненасыщенные кетоны, и 2) циклоприсоединение нитрилоксида к алкенам или алкинам. Второй из этих двух методов обсуждался в гл. 4, разд. 4.3.2 он дает возможность получать самые разнообразные изоксазолы варьированием заместителей обоих реагентов. Реакции циклоприсоединения нитронов также приводят к образованию циклической системы изоксазола, но с более низкой степенью окисления. Примеры таких реакций приведены в гл. 4, табл. 4.16 и 4.17. Взаимодействие гидроксиламина с 1,3-дикетоиами, упомянутое в гл. 4, табл. 4.4, служит хорошим методом получения 3,5-дизамещенных изоксазолов. Сушествует много вариантов проведения этой реакции, что дает возможность синтеза различных изомеров. Например, эфир енола 57 и подобные ему соединения реагируют с гидроксиламином с образованием 4,5-дизаме-щенных оксазолов (рис. 8.24, а). Также можно использовать ацетиленовые карбонильные соединения (см. гл. 4, табл. 4.7). В этих реакциях, если соединения содержат активные карбонильные группы, как, например, альдегидную, первоначально образуется оксим, но [c.375]

Исследованием дейтерометки убедительно показано, что в молекулярных ионах производных бензола до распада происходят интенсивные перегруппировки. Предполагается, что эти перегруппировки осуществляются через промежуточные структуры типа бензвалена. Иногда перегруппировка такого типа следует из природы фрагментных ионов. Так, например, имеются определенные сходства масс-спектров оксазолов и изоксазолов. Предполагается, что перегруппировка этих соединений осуществляется через промежуточный азирин [см. схему [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология