Карбонилы металлов молибдена

При термической диссоциации чистого хлорида молибдена получены осадки более чистого металла, чем исходный хлорид и чем металл, получаемый восстановлением хлорида и диссоциацией карбонила [52]. Восстановлением хлорида также получали осадки металла, содержавшие мало примесей [53]. Применяя комбинацию зонной плавки, сублимации и восстановления пятихлористого молибдена в одном и том же аппарате (в лабораторных условиях), получали молибден высокой чистоты [145]. Произведены попытки электролиза низших хлоридов молибдена для получения продукта высокой чистоты [77—82]. Монокристаллы трехокиси молибдена получали из растворов ее в расплаве криолита [145]. Принципиальная возможность экстракции органическими растворителями и ионообменные очистка и извлечение соединений молибдена из кислых и щелочных растворов, содержащих молибден, неоднократно подтверждены в лабораторных условиях и в укрупненном лабора- [c.566]

Подробное сравнение каталитической активности различных карбонилов металлов в сопоставимых условиях показало, что карбонилы металлов VI группы (хром, молибден и вольфрам) практически не активны в реакции гидроформилирования карбонил марганца (УП группа) по каталитической активности значительно уступает карбонилу кобальта, причем реакция в присутствии карбонилов марганца сопровождается значительным гидрированием исходного [c.30]

Krau h 23 дает следующую классификацию катализаторов углеродная цепь разрывается ванадием, молибденом, вольфрамом, ураном и их окислами. Медь, нгг-кель, сера и селен склонны к проведению дегидрогенизации. Железо, хотя и снижает температуру крекинга и предпочтительно дегидрирует как ароматические, так и тидроаро матические углеводороды, вызывает также и реакции конденсации. Алюминий, предварительно активированный обработкой растворами некоторых солей металлов, часто вызывает разложение молекул при таких низких температурах, как 100—180°. Хлористый алюминий и треххлористый бор вследствие своего полимеризующего действия на олефиновые углеводороды являются хорошими катализаторами для получения смазочных масел Антидетонирующие соединения, как тетраэтилсвинец и карбонил железа, относятся к отрицательным катализаторам. [c.902]

Окись углерода и углеводороды восстанавливают М0О3 до металла. Но около 1000° начинается частичное образование карбида молибдена. Поэтому в молибдене, получаемом восстановлением углеродом из окислов, всегда содержится некоторое количество химически связанного углерода. Восстановление МоОз углеродом и его соединениями также (см. выше) протекает через образование промежуточных окислов. Так, метан при 700° восстанавливает МоОз до М0О2, а при 900° — до Мо. Окись углерода при взаимодействии с МоОз при высоком давлении образует карбонил молибдена Мо(СО)б. Алюминий и кремний восстанавливают с разной степенью активности молибденовый ангидрид до металла или образуют сплавы. [c.277]

Вышеуказанная особенность семикоординационных комплексов Мо (варьиравание расстояний Мо-циклопентадиенил) относится и к молекуле л-циклопентадиенил-молибден-три-карбонил-хлорида (л-С5Н5)Мо(СО)зС1, в которой [66] координация атома металла дополняется до семерной (рис. 86) образованием связи с атомом хлора длиной 2,542 А. [c.173]

В литературе высказывалось мнение, что истинные карбонилы образуют лишь некоторые элементы (никель, железо, кобальт, рений, хром, молибден, вольфрам, часть платиновых металлов). При этом предполагалось наличие у карбонилов так называемых типич1ных карбонильных овойств. К их числу относили высокую летучесть, растворимость в индиферентных органичеоких растворителях, термическую диссоциацию на металл и окись углерода, комплексное строение. Ряд исследователей считает, что летучие карбонилы могут образовывать только элементы с 5-валентными электронами. Но карбонил углерода обладает всеми типичными карбонильными свойствами. Он летуч, разлагается на углерод и окись углерода, растворяется только в органических растворителях, имеет координационные связи (комплексное строение), и в то же время его центральный атом обладает -5- и р- валентными электронами. [c.12]

А. Н. Несмеянов [18, 19] указал, что при получении карбони лов металлов шестой группы (хром, молибден, вольфрам), решающим является не образование каких-либо промежуточных металлоорганичес ких соединений с пониженной валентностью металла, а сам процесс восстановления исходной соли. [c.33]

Из металлического молибдена выход карбонила молибдена согласно патентной литературе достигает 2%. При повышении температуры до 275—300° и добавках к металлическому молибдену до 10% меди, железа или других тяжелых металлов, а также сернистых соединений или элементарной серы выход карбонила возрастает до 15%. Медь можно добавлять в виде металла или в виде нитрата перед восстановлением молибдена. Сернистые соединения добавляют в газовую (H2S, SO2 , S2, OS, меркаптаны и т. п.) или в твердую фазу ( USO4, FeS04, Na2S, сера и т. д.) [57]. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология