Молибден карбонил

Хороший выход адипиновой кислоты получен при карбонилировании тиофена в присутствии карбонила никеля или гидроокиси никеля и галогена при температуре 280—320 °С и давлении окиси углерода 29,4—31,4 МПа [116]. Учитывая высокую агрессивность среды, для проведения такой реакции предложено использовать реакторы, футерованные серебром, платиной, медью или изготовленные из сплава, содержащего никель, железо, молибден, хром, и футерованные кислотоупорным материалом [117]. [c.96]

При термической диссоциации чистого хлорида молибдена получены осадки более чистого металла, чем исходный хлорид и чем металл, получаемый восстановлением хлорида и диссоциацией карбонила [52]. Восстановлением хлорида также получали осадки металла, содержавшие мало примесей [53]. Применяя комбинацию зонной плавки, сублимации и восстановления пятихлористого молибдена в одном и том же аппарате (в лабораторных условиях), получали молибден высокой чистоты [145]. Произведены попытки электролиза низших хлоридов молибдена для получения продукта высокой чистоты [77—82]. Монокристаллы трехокиси молибдена получали из растворов ее в расплаве криолита [145]. Принципиальная возможность экстракции органическими растворителями и ионообменные очистка и извлечение соединений молибдена из кислых и щелочных растворов, содержащих молибден, неоднократно подтверждены в лабораторных условиях и в укрупненном лабора- [c.566]

Делаются попытки получения молибдена высокой чистоты через его карбонил Мо СО Последний получают из пятихлористого молибдена обработкой окисью углерода при 200° С и давлении 300 атм. Полученный таким образом сырой карбонил обрабатывают раствором щелочи, затем отгоняют с водяным паром. Отогнанный карбонил молибдена не содержит олова, алюминия, фосфора, мышьяка, кремния и др. Его подвергают диссоциации при 1200° С в слабоокислительной среде, затем восстанавливают водородом при 900° С. Восстановленный молибден в пробных лабораторных образцах содержал железа и углерода менее 0,001% каждого [121]. [c.567]

Карбонилы. Молибден образует с окисью углерода под высоким давлением гексакарбонил Мо(СО)б. Карбонил диссоциирует при 150°. Это ромбоэдрические белые кристаллы, возгоняющиеся при пониженном давлении и комнатной температуре и растворимые в эфире и бензоле. С органическими основаниями карбонил молибдена образует комплексы. При разложении карбонила в зависимости от условий образуется металлическое зеркало или порошок из мелких гранул [77]. [c.298]

Карбонил молибдена Мо(СО)б или по другим данным Моб (СО) 26 представляет собой белое кристаллическое вещество, которое легко возгоняется, не плавясь, при 30—40° в атмосфере водорода или окиси углерода, а при нагревании выше 150° оно разлагается на молибден и окись углерода. [c.283]

Подробное сравнение каталитической активности различных карбонилов металлов в сопоставимых условиях показало, что карбонилы металлов VI группы (хром, молибден и вольфрам) практически не активны в реакции гидроформилирования карбонил марганца (УП группа) по каталитической активности значительно уступает карбонилу кобальта, причем реакция в присутствии карбонилов марганца сопровождается значительным гидрированием исходного [c.30]

По-видимому, молибден и вольфрам очень легко подвергаются карбонилированию. В отличие от них соли хрома несколько труднее превращаются в Gr( O)e. Фактически до недавнего времени не существовало удобного метода получения r(GO)e в больших количествах. Метод, связанный с применением реактива Гриньяра, является невыгодным, поскольку он требует использования труднодоступных исходных веществ, а также отличается недостаточно воспроизводимостью выходов карбонила. [c.32]

В работе [35] было показано, что изменение скорости откачки при термическом разложении карбонила молибдена от 0,5 до 14,2 л/сек вызывает уменьшение содержания углерода в молибдене от 4,6 до 1,1-Ю"1 вес.% при температуре поверхности 875° К и давлении 0,1 мм рт.ст. (рис. 6-9). [c.196]

Магний 99 Манганат 795—6 Манганат, пер- 798 Марганец 786 карбонил- 801 Медь 551 аммин- 563 Мейтнерий 751 Менделевий 699 Меркурат, иодо- 603 Молибдат, оксо- 775 Молибден 772 карбонил-779 Мышьяк 359 [c.476]

Krau h 23 дает следующую классификацию катализаторов углеродная цепь разрывается ванадием, молибденом, вольфрамом, ураном и их окислами. Медь, нгг-кель, сера и селен склонны к проведению дегидрогенизации. Железо, хотя и снижает температуру крекинга и предпочтительно дегидрирует как ароматические, так и тидроаро матические углеводороды, вызывает также и реакции конденсации. Алюминий, предварительно активированный обработкой растворами некоторых солей металлов, часто вызывает разложение молекул при таких низких температурах, как 100—180°. Хлористый алюминий и треххлористый бор вследствие своего полимеризующего действия на олефиновые углеводороды являются хорошими катализаторами для получения смазочных масел Антидетонирующие соединения, как тетраэтилсвинец и карбонил железа, относятся к отрицательным катализаторам. [c.902]

Окись углерода и углеводороды восстанавливают М0О3 до металла. Но около 1000° начинается частичное образование карбида молибдена. Поэтому в молибдене, получаемом восстановлением углеродом из окислов, всегда содержится некоторое количество химически связанного углерода. Восстановление МоОз углеродом и его соединениями также (см. выше) протекает через образование промежуточных окислов. Так, метан при 700° восстанавливает МоОз до М0О2, а при 900° — до Мо. Окись углерода при взаимодействии с МоОз при высоком давлении образует карбонил молибдена Мо(СО)б. Алюминий и кремний восстанавливают с разной степенью активности молибденовый ангидрид до металла или образуют сплавы. [c.277]

Реактор для проведения процесса карбонилирования, внутренняя поверхность которого выдерживает действие карбоновых кислот и галоидов при повышенных температурах и давлении, описан в патентах [238,239], Реактор выполнен из сплава, содержащего никель, железо, молибден и хром и футерован кислотоупорным материалом, Реппе и др. [240] изучали карбонилирование спиртов или простых нециклических эфиров окисью углерода в присутствии катализатора -карбонила никеля с добавкой галогенида никеля и йода. Высшие oi,iд)-диoлы дают почти исключительно высшие odjW-дикарбоновые кислоты. При карбонилировании бутандиола-1,4 получают метил-глута-ровую и адипиновую кислоты с выходом 61 и 6% соответственно. Реакцию проводят при температуре 260° и давлении 200 атм. [c.130]

Вышеуказанная особенность семикоординационных комплексов Мо (варьиравание расстояний Мо-циклопентадиенил) относится и к молекуле л-циклопентадиенил-молибден-три-карбонил-хлорида (л-С5Н5)Мо(СО)зС1, в которой [66] координация атома металла дополняется до семерной (рис. 86) образованием связи с атомом хлора длиной 2,542 А. [c.173]

Важно иметь в виду и принимать меры безопасности, в связи с возможностью образования токсичных карбонилов при работе с катализатором, содержащим никель, кобальт или молибден. Карбонилы Со и Мо могут представлять опасность при определенных условиях (в тцердом состоянии не выс окотоксичны), При повышенных температурах они разлагаются, и основную опасность представляет выделение окиси углерода. Для карбонила кобальта это происходит при 49 °С, а для карбонила молибдена при 149 °С. Наиболее опасен карбонил никеля, который может разлагаться б присутствии кислорода при температуре окружающей среды. [c.304]

В работе [4391 предпринята попытка установить содержание углерода в пленках молибдена, полученных термическим разложением Мо(СО)в при Г>00° С и давлении паров карбонила 0,1 мм рт. ст., при котором образуется фаза с кубической грапецентрироваииой решеткой. Содержание углерода в слоях регулировали добавками паров воды. Установлено, что при содержании углерода в количестве 3% молибден находился в пленках в свободном состоянии, при 4 "о углерода —в виде смеси молибдена и ГЦК соединения, при 1()"и — в виде исключительно ГЦК соединения. При очень малых содержаниях углерода в покрытиях. молибдена возможно возникновение областей с ГЦК решеткой с ближним порядком в расположении атомов. По мнению авторов, появление локальных искажений, обусловленных внедрением углерода в металлическую решетку, и определяет необычно высокую твердость и хрупкость получаемых покрытий. [c.266]

В литературе высказывалось мнение, что истинные карбонилы образуют лишь некоторые элементы (никель, железо, кобальт, рений, хром, молибден, вольфрам, часть платиновых металлов). При этом предполагалось наличие у карбонилов так называемых типич1ных карбонильных овойств. К их числу относили высокую летучесть, растворимость в индиферентных органичеоких растворителях, термическую диссоциацию на металл и окись углерода, комплексное строение. Ряд исследователей считает, что летучие карбонилы могут образовывать только элементы с 5-валентными электронами. Но карбонил углерода обладает всеми типичными карбонильными свойствами. Он летуч, разлагается на углерод и окись углерода, растворяется только в органических растворителях, имеет координационные связи (комплексное строение), и в то же время его центральный атом обладает -5- и р- валентными электронами. [c.12]

А. Н. Несмеянов [18, 19] указал, что при получении карбони лов металлов шестой группы (хром, молибден, вольфрам), решающим является не образование каких-либо промежуточных металлоорганичес ких соединений с пониженной валентностью металла, а сам процесс восстановления исходной соли. [c.33]

Из металлического молибдена выход карбонила молибдена согласно патентной литературе достигает 2%. При повышении температуры до 275—300° и добавках к металлическому молибдену до 10% меди, железа или других тяжелых металлов, а также сернистых соединений или элементарной серы выход карбонила возрастает до 15%. Медь можно добавлять в виде металла или в виде нитрата перед восстановлением молибдена. Сернистые соединения добавляют в газовую (H2S, SO2 , S2, OS, меркаптаны и т. п.) или в твердую фазу ( USO4, FeS04, Na2S, сера и т. д.) [57]. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология