Карбонилы металлов никеля

Для металлизации в газовой фазе чаще всего используют реакции термического разложения. Наиболее подходяш,ими соединениями для этой цели являются карбонилы металлов. В ходе реакции при определенных условиях они разлагаются, оставляя на покрываемой поверхности металл и высвобождая окись углерода, которую опять можно использовать для получения карбонила металла. То есть СО играет роль реагента—переносчика металла. Это не только удобно в производственном отношении, но и сводит к минимуму непроизводительные затраты вспомогательных реактивов, исключает загрязнение окружаю-ш ей среды. В настояш ее время с помош ью карбонильной металлургии производят как металлические покрытия, так и порошки металлов — железа, никеля, кобальта, вольфрама, хрома. [c.18]

Карбонил металла Карбонил железа Карбонил никеля Карбонил кобальта 89 [c.85]

А. По лное разрушение исходного комплекса с образованием карбонила металла и продуктов сдваивания одноименных или разноименных лигандов Например, ди(аллил)никель [259] поглощает 1 моль СО на моль комплекса при —78° С и атмосферном давлении. С повышением температуры это роли чество растет и при +20° С достигает 4 молей. Одновременно выделяется диаллил и карбонил никеля [c.310]

Пары карбони л о в Терапевт, невропатолог, металлов (никеля, желе-1 за и др.) I I [c.365]

Никель в нулевой степени окисления образует тетракарбонил N (00)4. В обычных условиях — это бесцветная жидкость (т. пл. — 19,3°С, т. кип. 43°С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80°С. При 180°С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. N (00)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Легкость образования N (00)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбонила кобальта требуются более высокие температура и давление. Так как к тому же летучесть Со2(СО)8 меньше, чем N ( 0)4, разгонкой их смесей удается достичь высокой степени разделения N и Со. [c.609]

По металлургической промышленности взрывы газа в воздухонагревателях н межконусном пространстве доменных печей, газодувках, электрофильтрах, газгольдерах и других аппаратах коксохимического производства, на генераторных станциях, газораспределительных и повысительных установках, на водородных станциях, в аппаратах производства карбонила никеля, трихлорсилана, тетрахлорида титана взрывы угольной пыли в углеподготовительных отделениях, углеобогатительных фабриках, пылеугольных фабриках и установках взрывы металлических порошков в пылеосадительных камерах, в шаровых мельницах и в печах восстановления пожары на складах, угля, галереях коксоподачи и складах ЛВЖ в коксохимическом производстве, складах угля и бункерах пылеугольных фабрик и установок пожары от загорания металлов и металлических порошков пожары, связанные с прорывом металла из металлургических печей, ковшей и эксплуатацией газового хозяйства, газовых цехов и цехов-потребителей газа, использующих в качестве топлива доменный, коксовый и природный газы, требующие замены или капитального ремонта зданий, сооружений, оборудования, аппаратов, машин, газопроводов, трубопроводов с агрессивными ЛВЖ аварии скиповых и грузовых подъемников доменных и шахтных печей, компрессоров и вентиляторных установок, газодувных машин, обрушения трубопроводов с ЛВЖ, горючими и ядовитыми газами, требующие замены или капитального ремонта. [c.234]

Соединения. Формально нулевую степень окисления Ре, Со,-N1 проявляют-в карбонилах, их многочисленных производных и некоторых других соединениях. Карбонилы Ре (СО) 5 и Соа(СО)8 получают, действуя СО на порошкообразные металлы при повышенном давлении и нагревании до 100—200 °С. Никель образует карбонил N (00)4 и при атмосферном давлении (прн 50 X), но при повышенном давлении реакция идет быстрее. [c.561]

Реппе впервые было показано, что образование кислот из олефинов, СО и HjO может успешно катализироваться карбонилами металлов. Наиболее активным катализатором реакции гидрокарбоксилирования оказался карбонил кобальта. В некоторых случаях карбонилы никеля более селективны. Эффективным катализатором реакции гидрокарбоксилирования являются также каталитические системы, содержащие палладий, фосфорную или серную кислоту. В качестве промоторов реакции широко используют пиридин или иод. [c.266]

Термическое разложение летучих соединений металла. Карбонильный процесс. Этот метод применяется для получения высокочистых никеля и железа. Подлежащий очистке никель нагревают в атмосфере оксида углерода (П), находящегося под давлением около 20 МПа. При этом никель взаимодействует с СО, образуя летучий тетракарбонил никеля N1(00)4 (температура кипения которого кип = 42 °С) содержащиеся в исходном металле примеси в такого рода реакцию не вступают. Образовавшийся Ni( 0)4 отгоняют, а затем нагревают до более высокой температуры. В результате карбонил разрушается с выделением высокочистого металла. [c.336]

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ — химические соединения оксида углерода СО с металлами, например, карбонил никеля N1 (С0)4, открытый первым в 1890 г. В настоящее время получены карбонилы многих металлов и некоторых неметаллов. К- м. бывают одноядерными и многоядерными, в зависимости от количества атомов металла в молекуле, а также смешанные, например [Ре (СО)4) Hg. Большинство К. м. при обычных условиях кристаллические, кроме N1 (С0)4, Ре (СО) Ни (СО),, 05 (С0)5. к. м. хорошо растворяются в органических растворителях, летучи, сильно ядовиты. Наибольшее значение в технике имеют К- м.— никеля, кобальта, железа. К. м. применяют для получения чистых металлов, для покрытия поверхности металлами, как ката- [c.120]

Ковалентная связь N1 — С в молекуле карбонила образуется по донорно-акцепторному механизму, причем электронная плотность смещается от атома углерода к атому никеля. Увеличение отрицательного заряда на атоме металла компенсируется участием его -электронов в связи, поэтому степень окисления никеля в соединении N1 (С0)4 равна нулю. При нагревании карбонилы металлов разлагаются на металл и оксид углерода (II), что используется для получения металлов особой чистоты. [c.135]

Характерными комплексными соединениями железа, кобальта и никеля являются карбонилы, которые отвечают нулевой степени окисления металлов. Подобные соединения рассмотрены ранее для элементов подгрупп хрома и марганца. Однако наиболее типичными среди карбонилов являются Ре(СО)й, Со2(СО)в и Ы1(С0)4. Карбонилы железа и никеля получают в виде жидкостей при обычном давлении и температурах 20—60 °С при пропускании потока СО над порошками металлов. Карбонил кобальта получают при температуре 150—200 "С и давлении 2-10 —310 Па. Это оранжевые кристаллы. Помимо Ре(С0)5, существуют и карбонилы более сложного состава Ре2(СО)э и трехъядерные карбонилы Реа(С0)12, представляющие собой соединения кластерного типа, как и Сог(СО)8 (со связью Ме—Ме). [c.411]

Металлы семейства железа образуют особого типа комплексные соединения с СО — карбонил ы. Карбонилы — летучие жидкости, легко разлагающиеся с выделением чистых металлов, что и используется в технике (карбонильное железо, карбонильный никель). Так, например, пентакарбонил железа Ре(СО)5 — сильно преломляющая жидкость, растворимая в органических растворителях, легколетучая (т. пл. 253 К, т. кип. 376 К). [c.372]

Похожую кластерную структуру активного сайта имеет металло-энзим карбон монооксид дегидрогеназы (СООН), образованный феррум-суль-фидным пучком и атомом никеля. Феррум-сульфидный кластер состава Ре З имеет кубическую упаковку, где все атомы железа (кроме одного — узлового) и серы трижды координированы. Узловой атом железа имеет координацию 5, он через атом X (О или 3) связан со вторым металлом — никелем, который тетракоор-динирован. Этот энзим осуществляет конечную стадию образования аце-тил-ЗсоА [c.366]

Как показали исследования А. А. Уэльского, Б. А. Генварской и автора [217, 251, 422—424], для металлизации частиц может быть использован карбонильный метод во взвешенно-фонтанирую-щем (кипящем) слое (рис. 92). Инертный газ, захватывая пары подогретого карбонила металла (молибдена, вольфрама, никеля и др.), в виде рабочей смеси газов входит в реактор, в нижнюю часть которой предварительно загружен порошок. В качестве примера можно привести данные по металлизации частиц из нитрида циркония размером 200—250 мкм в токе аргона и паров W( 0)6. С увеличением загрузки от 5 до 30 г минимальная объемная скорость, необходимая для создания псевдоожиженного слоя, возрастает с 40 до 60 л/ч (при температуре порошка 400 °С) и с 30 до 50 л/ч (при 800°С). При комнатной температуре эта скорость соответственно возрастает от 180 до 250 л/ч [251]. [c.224]

В настоящее время все исследователи, работающие в области каталитического синтеза с окисью углерода, считают наиболее вероятной схему механизма реакции карбонилирования, предложенную Хеком и Бреслоу для гидроформилирования олефинов в присутствии карбонилов кобальта и никеля [2, 4—6]. По этой схеме сначала из карбонила металла образуется гидрокарбонил, который далее выполняет функцию основного катализатора гидроформилирования. При взаимодействии гидрокарбонила и олефина возникает алкилметаллкарбонил, который затем изомеризуется в ацильное производное. Последнее соединение реагирует с водородом, давая продукт реакции — альдегид и регенерируя гидрокарбонил [c.131]

Перечислен 1ые карбонилы могут быть получены при взаимодействии с окисью углерода не только металлов, но и их соединений, причем часто реакция идет только в присутствии восстановителей или других веш,еств, способных перевести исходное соединение металла в форму, легче присоединяющую карбонильные группы. Для тех металлов, которые непосредственно не реагируют с окисью углерода, это единственный путь получения карбонилов. Можно предположить, что при карбонилированни в присутствии восстановителя металл вначале восстанавливается до свободного состоя)1ня, а зате.м, вступая в неносред-ственный контакт с окисью углерода, образует карбонил. Сульфид никеля, например, образует карбонил только в присутствии железа, меди или других металлов. Реакция идет в две стадии [c.9]

В этой подгруппе металлов известен лишь один нейтральный карбонил — тетракарбонил никеля N1(00)4. Это соединение открыли Монд, Лангер и Куинк в 1890 г. [1], Бут, Чатт и Кини [66 ] описали дикарбонил платины неизвестной структуры Р1 (С0)г . [c.17]

Обработка гидразина окисью углерода при повышенных температурах под давлением дает различные продукты реакции, характер которых зависит от того, применялся карбонил металла или нет [91, 92]. В присутствии каталитических количеств карбонила железа, кобальта или никеля при температурах 20—100° и под давлением окиси углерода образуются семикарбазид и амид гидразиндикарбоновой кислоты. В отсутствие металлов, образующих карбонилы, получаются другие продукты. [c.345]

Реакция прямого действия окиси углерода на металл с образованием карбонила металла была открыта Мондом и сотр. в 1890 г. [395] при полз чении первого карбонила металла — тетракарбонила никеля. В следующем году [172, 174] этим же методом был приготовлен пентакарбонил железа. Метод был улучшен в дальнейшем [396, 397]. Позднее были сделаны попытки получить этим путем и некоторые другие карбонилы металлов, такие, например, как Сг(СО)в, Мо(СО)е, Л (СО)в [398-400, МпгССО) и Ке2(С0)ю [124, 400, [c.35]

Большинство реадций переноса циклобутадиенового лиганда протекает в гетерогенных условиях, и в настоящее время имеется мало сведений об их механизме. Согласно Мейтлису [18], реакции переноса имеют две главные стадии. Первая — образование комплекса карбонила металла с галогенидом циклобутадиенпалладия и вторая перенос циклобутадиенового лиганда с палладия на другой металл. Вероятно, ни на одной из этих стадий не образуется свободный циклобутадиен, и перенос лиганда происходит внутри промежуточного реакционного комплекса, например комплекса типа А в случае тетракарбонила никеля. Образование побочных продуктов и небольшой выход циклобутадиеновых комплексов для карбонилов некоторых металлов позволяет предположить, что первая стадия реакции протекает несколько легче, чем вторая. [c.40]

В большинстве случаев, однако, такие моноциклопентадиенильные производные известны с лигандами типа окиси углерода. Их наиболее просто получить, действуя циклоиентадпеном на карбонил металла (Э. О. Фишер). На примере никеля, где, однако, замещается вся окись углерода, можно выделить промежуточную стадию — образование ди-циклопентадиенникеля, который в более жестких условиях теряет водород, превращаясь в никелецен [c.441]

Открытие датским фармацевтом Цейзе в 1827 г. [29] первого металлоорганического соединения переходного металла — олефинового комплекса платины — не находило признания более века. Первый карбонил металла — комплекс хлорида платины— был описан через 40 лет Шутценбергером [30]. Существенно большую роль сыграл синтез Мондом [31] N1(00)4 — первого карбонила металла без других лигандов, поскольку это открытие привело к разработке промышленного процесса очистки никеля (представим себе, однако, социальные последствия работы с таким коварно токсичным легколетучим соединением в условиях примитивной техники и технологии химической промышленности того времени). Работы над N1(00)4 привели к открытию Ре(С0)5 в 1891 г. [32]. [c.18]

Реакционносиособный хлор-атом хлористого металлила реагирует в присутствии карбонила иикеля, давая хлористый никель и диметаллил (2,5-ди-метилгексадиеи-1,5) с температурой кипения 114,3° [51 [c.172]

В табл. 1 приведены получеггные данные. В образцах 1—4 разложение адсорбированного карбонила никеля проводили ио ступенчатому режиму (120 °С — 1 ч, 300 °С — 3 ч), который обеспечивает наибольшую первоначальную поверхность металла, равную 40,2 м /г катализатора [8]. Образцы после пассивации восстанавливали водородом при 350 °С в течение 6 ч. В этих условиях, как было показано специальными опытами, происходит полное восстановление нассивиропанного металла. [c.336]

На конечном этапе получения кобальта и никеля оксиды (смесь Со.О и СогО, в производстве Со и N10 в производстве N1) восстанавливают з глеродом в электропечах. Выпла.рленные кобальт и никель очищают электролизом (электролиты — водные растворы Со504 или N 504 с добавками). Мировое производство кобальта составляют в год несколько десятков тысяч тонн, никеля — сотни тысяч тонн. Никель отделяют часто от других металлов в виде карбонила N (00)4. Сопутствующая никелю медь карбонила не образует, а карбонилы Со2(СО)з и Ре(СО)б сильно отличаются по давлению пара от N (00)4. Полученный восстановлением оксидов высокодисперсный продукт, содержащий N1, Со, Ре, Си и различные примеси обрабатывают СО при давлении 7—20 МПа и температуре 200°С. Образовавшийся карбонил никеля очищают рек-Таблица 3.11. Некоторые свойства железа, кобальта, никеля [c.556]

При определении содержания металлов в нефтях установлено, что наиболее часто в больших концентрациях встречаются ванадий, никель, железо. Ванадий и никель являются постоянными компонентами золы нефтей. Причем, в большинстве нефтей содержание ванадия выше содержания никеля отношение их постоянно для целого ряда нефтей и битумов и зависит, в какой-то мере, от происхождения нефти. Например, для нефтей карбона и нижнeГf перми отношение содержания ванадия к содержанию никеля меньше трех. Нефти верхнепермских отложений характеризуются отношением от 4 до 7. В большинстве случаев это отношение больше единицы [134]. [c.25]

И ПОД давлением 20—50 ата к продуктам реакции добавляли затем воду, чтобы выделить кислоту в свободном виде [11]. В дальнейшем было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и других соединений, образуя соответственно кислоты, стожные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот мож1ю также проводить каталитическую реакцию с газообразной окисью углерода, используя соль металла, способную в условиях процесса образовывать карбонил [12]. Больше всего внимания уделялось синтезу кислот в присутствии карбонила никеля процесс проводили при 200—300° и 150 ат. Этим способом можно превратить этилен в пропионовую кислоту или ее ангидрид. [c.197]

При использовании в качестве катализатора карбонила никеля гидрокарбоксилирование можно провести в мягких условиях (160°С и 50 атм). В эту реакцию чаще вводят соединения с тройными связями и получают а,р-ненасыщенные кислоты, причем для такого взаимодействия можно использовать еще более мягкие условия. Помимо карбонила никеля применяют и кислотные катализаторы, но возможен катализ и основаниями [430]. Применялись также другие соли металлов и комплексы, например бис (трифенилфосфин) палладийдихлорид (РЬзР)2РЙС12 [431]. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология