Металлоорганические соединения щелочных металлов

Металлоорганические соединения щелочных металлов чрезвычайно реакционноспособны. Алкильные производные по химическим свойствам напоминают реактивы Гриньяра, но проявляют значительно большую активность. Молекулы металлоорганических соединений способны присоединяться по месту двойной сопряженной связи, а также по связям С=0, = N, =N, =S, N=0, S=0, обладающим сродством к нуклеофильным реагентам. Подробно о свойствах металлоорганических соединений щелочных элементов см. [363]. [c.11]

Полимеризацию какого из мономеров инициируют металлоорганические соединения щелочных металлов [c.202]

Кристаллический полистирол может быть также получен при использовании гетерогенных [3—5] и гомогенных [6] металлоорганических соединений щелочных металлов [c.11]

При действии двуокиси углерода на металлоорганические соединения щелочных металлов, магния и алюминия получаются соли кислот, содержащих на один атом углерода больше, чем алкильные группы взятых металлоорганических соединений [c.167]

Изложенные выше представления о металлоорганическом механизме полимеризации стирола имеют достаточно прочное экспериментальное обоснование, так как полимеризация непредельных углеводородов легко протекает под действием заведомых металлоорганических соединений щелочных металлов, например [c.205]

Исследования П. П. Шорыгина легли в основу многих последующих работ в развитии химии металлоорганических соединений щелочных металлов. Они были широко использованы в известных исследованиях В. Шлейка, дополнившего химию органических соединений щелочных металлов своим открытием реакций присоединения металлов по двойным связям и к свободным радикалам. [c.142]

В последние годы метод каталитической полимеризации привлекает большое внимание. Применив в качестве катализаторов полимеризации нерастворимые металлоорганические комплексы удалось синтезировать регулярно построенные полимеры стирола и олефинов. Полимеризация дивинила под влиянием комплексов с натрийорганическими соединениями привела к увеличению содержания 1,4-звеньев. Было также установлено, что при полимеризации диенов многие вещества, образующие комплексы с металлоорганическими соединениями щелочных металлов, сильно ухудшают структуру цепи полимеров диенов, значительно увеличивая количество 1,2-звеньев. Из этого следует, что в процессе каталитической полимеризации каждый элементарный акт присоединения мономера к цепи совершается при непосредственном участии каталитического комплекса, природа которого определяет характер построения звена. [c.343]

Аналогично, но в мягких условиях, на пиридин действуют такие еш,е более сильные нуклеофилы, как металлоорганические соединения щелочных металлов [c.304]

Металлоорганические соединения щелочных металлов. 1. Галоидные алкилы и галоидные арилы реагируют со щелочными металлами в инертных растворителях (гексан, октан, для лития также бензол), образуя алкильные или арильные производные щелочных металлов. Однако уже для натрия дело осложняется реакцией Вюрца, идущей через стадию (1) и далее по реакции (2) для калия же реакцию редко удается задержать на стадии (1). [c.348]

Наконец, есть еще два важных пути образования металлоорганических соединений щелочных металлов специфической структуры. [c.350]

Присоединение металлоорганических соединений щелочных металлов по сопряженным двойным связям. Алкильные соединения (часто и арильные) щелочных металлов присоединяются к олефиновым двойным связям, сопряженным с ароматическим ядром (1), к фульвенам (2) и диенам (3) [c.351]

Наиболее активными полимеризующими агентами этого рода являются. металлоорганические соединения щелочных металлов, представляющие собой производные жирных углеводородов. Это объясняется тем, что в анионах таких соединений (СНд , С2Н5 , СдН, и т. п.) электронная пара локализована на одном углеродном атоме и, следовательно, они обладают большой энергией и высокой реакционной способностью. [c.206]

Ртутноорганические соединения. По способам получения и свойствам ртутноорганические соединения резко отличаются от соединений остальных элементов П группы. Они ближе к металлоорганическим соединениям Зп, РЬ, ЗЬ, В1, тогда как соединения щелочноземельных металлов — Ве, Mg, Zn, С(1 — ближе к металлоорганическим соединениям щелочных металлов. [c.400]

Среди металлоорганических соединений щелочных металлов натрийорганические соединения занимают несколько особое место. С одной стороны, доступность и дешевизна исходных соединений, например, металлического натрия или амида натрия должны были бы содействовать развитию этой области. С другой стороны, возможности су/каются в сравнении с областью органических соединений лития тем, что ряд методов, имеющих широкое применение в синтезе литийорганических соединений, не применимы к синтезу органических соединений натрия. Кроме того, высокая химическая активность натрийорганических соединений весьма ограничивает набор исходных органических соединений. Поэтому наиболее развита химия натриевых производных ацетилена (или алкилацетиленов), соединений с простыми радикалами (фенилнатрий, амилнатрий), тогда как соединения с более сложными функциональными группами мало изучены. [c.390]

Удалось также получить металлоорганические соединения щелочных металлов. Для этого применялось вытеснение ртути из ртутьорганических соединений щелочным металлом, например [c.114]

Металлоорганические соединения щелочных металлов — твердые вещества, чрезвычайно легко самовоспламеняющиеся. [c.114]

Возможность образования однонатриевых производных дивинила они рассматривают как маловероятную. Однако последние несомненно образуются, если вести полимеризацию не с натрием, а с металлоорганическими соединениями щелочны .. металлов. [c.348]

С тех пор было открыто много других инициирующих систем, позволяющих проводить стереоспецифическую полимеризацию. Так, при полимеризации стирола под действием металлоорганических соединений щелочных металлов можно получить стереорегулярный полистирол [20, 21] (см. опыт 3-28). При катионной и даже при свободнорадикальной полимеризации некоторых мономеров осуществляется определенный стереоконтроль реакции роста. [c.143]

Полимеризацию газообразных олефинов, например этилена, можно проводить в присутствии катализаторов, представляющих собой комбинации щелочного металла или реактива, содержащего щелочной металл, например гидрида щелочного металла, металлоорганического соединения щелочного металла, с меркаптаном и соединением металла IV— VIII групп [303]. [c.115]

Многие металлоорганические соединения способны инициировать полимеризацию ненасыщенных соединений. Из них особое значение имеют металлоорганические соединения щелочных металлов, цинкорганические и кадмийорганические соединения (например, диэтилцинк, диизобутилцинк) и магнийорганические соединения. Полимеризацию под действием металлоорганических соединений обычно проводят в растворах. Наиболее распространенными растворителями являются алифатические и ароматические углеводороды (гексан, гептан, декалин, бензол, толуол). [c.148]

Металлоорганические соединения щелочных металлов, использующиеся в катализе, большей частью представляют собой их алкил- или арилпроизводные. Реже применяются алкилметалламины и металлзамещенные эфиры. [c.11]

Направление присоединения кремнийметаллических соединений к 1,1-дифенилэтилену аналогично направлению присоединения к нему металлоорганических соединений щелочных металлов 181]. То, что тетрафенилэтилен и Л -бифлуорен не реагируют [c.374]

Реакция присоединения металлоорганических соединений щелочных металлов к соединениям с двойными связями была впервые осуществлена К. Циглером (1928 г.) на примере взаимодействия фенил-изопропилкалия со стильбеном. Течение реакции легко контролировать по обесцвечиванию фиолетово-красной окраски фенилизопро-пилкалия [c.338]

Реакция с олефинами долгое время рассматривалась как своего рода граница, разделяющая металлоорганические соединения щелочных металлов (и кальция) от реагентов Гриньяра и всех других менее реакционноспособных соединений. Недавно показали, что реактивы Гриньяра присоединяются к очень реакционноспособным углеводородам — тетрафенилфульвену [21] и фтор-олефинам [22]. Эти данные не изменяют, однако, общей картины относительной активности реактивов Гриньяра. Более того, можно сделать заключение, что только активированные двойные связи будут присоединять все виды металлоорганических соединений. [c.308]

Несколько иначе протекает полимеризация в присутствии металлоорганических соединений щелочных металлов КМе (трифенил-метилкалия, бутиллития, флуорениллития, этилнатрия, бутилнатрия и других). В этом случае образование активного центра и последующий рост цепи протекают путем внедрения мономера по поляризованной связи металл —углерод, при этом наращивание цепи осуществляется путем образования свободного аниона (как в случае полимеризации в присутствии амида калия). Этот процесс может быть представлен следующей схемой [c.95]

В качестве инициаторов применяют различные кислородсодержащие соединения, например перекись бензоила и другие органические перекиси. Кроме того, могут быть использованы неорганические галогениды, такие, как ЗпС14, различные соединения металлов, в частности тетраэтилсвинец, металлоорганические соединения щелочных металлов и полициклических углеводородов и ряд других соединений. [c.458]

При действии углекислого газа на соединения типа RgGeM происходит реакция карбонизации, характерная для металлоорганических соединений щелочных металлов с образованием связи Ge—С [c.150]

Металлоорганические соединения щелочных металлов разрывают простую эфирную связь. Триалкилалюминии способны к этой реакции только в том случае, если одна из групп, связанных с кислородом,—аллильная. Так, при взаимодействии эквимолекулярных количеств триэтилалюминия и аллилпропилового эфира не происходит реакции присоединения, по тг-связи, а имеет место расщепление углерод-кислородной связи аллильной группы с образованием пропоксидиэтилалюминия. Присоединения не наблюдается даже в том случае, когда применяют молярный избыток триэтилалюминия [ 148] [c.357]

Алкильные и арильные соединения щелочных и щелочноземельных металлов, Ве, Мд, Ъп, Сс1 и А1 разлагаются кислотами, водой и спиртами с выделением углеводорода, окисляются молекулярным кислородом, реагируют с оксосоединеииями и вступают во множество реакций с другими кислородными, сернистыми и азотистыми функциональными группами, при которых разрывается связь металла с углеродом, отличаясь во всех этих реакциях от алкильных и арильных соединений Hg, 1п, Т1, 51, Ое, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1. Металлоорганические соединения щелочных металлов (кроме литийорганических) построены ионно и их реакционным началом служит алкил-(или арил-) анион. Остальные АМО-соеди- [c.346]

Органические радикалы металлоорганических соединений более слабых электроположительных металлов не могут быть замещены ацетиленом [14] и в этом отношении резко отличаются от металлоорганических соединений щелочных металлов, магния и цинка. Дюрану [13] не удалось добиться замещения ацетиленом органических радикалов этильных и фенильных соединений ртути и свинца, практически, конечно, не ионизирующихся. С другой стороны, авторам этой книги (неопубликованная работа) удалось перевести в раствор вообще нерастворимые амидные и имидные соединения серебра, свинца, олова и ртути, действуя ацетиленом на их суспензию в жидком аммиаке, имевшем щелочную реакцию, вследствие добавления ацетиленидов [c.78]

Огнетушащие порошковые составы в последнее время находят широ1Кое применение для тушения пожаров веществ, которые нельзя тушить водой и водопенными огнетушащими средствами. Порошковые составы являются универсальными, ими можно тушить пожары металлоорганических соединений, щелочных металлов и их гидридов, карбидов щелочных и щелочноземельных металлов, легковоспламеняющихся жидкостей, твердых веществ, целлюлозных материалов и др. Порошками можно тушить объемные и локальные пожары. Порошковые составы широко применяются для тушения локальных пожаров, особенно в складах химических веществ. Эффективность порошкового тушения высока. В течение нескольких секунд можно потушить пожар разлившегося авиационного топлива на площади 5...10 м с расходом порошка примерно 10 кг. Складские помещения, где хранятся химические вешества, целесообразно обеспечивать стационарными или передвижными установками порошкового пожаротушения. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология