Действие металлоорганических соединений щелочных металлов

При действии двуокиси углерода на металлоорганические соединения щелочных металлов, магния и алюминия получаются соли кислот, содержащих на один атом углерода больше, чем алкильные группы взятых металлоорганических соединений [c.167]

Изложенные выше представления о металлоорганическом механизме полимеризации стирола имеют достаточно прочное экспериментальное обоснование, так как полимеризация непредельных углеводородов легко протекает под действием заведомых металлоорганических соединений щелочных металлов, например [c.205]

Проведено кинетическое исследование полимеризации под действием Ыа и К в гексане. Энергия активации равна 8,5 для Ыа и 8 ккал/моль для К общей особенностью полимеризации под действием органических соединений щелочных металлов является ограничение числа активных центров обратимой ассоциацией металлоорганических соединений По активности щелочных металлов к катализу полимеризации акриламида их [c.125]

Аналогично, но в мягких условиях, на пиридин действуют такие еш,е более сильные нуклеофилы, как металлоорганические соединения щелочных металлов [c.304]

Обычно полимеризацию непредельных соединений щелочными металлами с большим основанием считают радикальной реакцией однако вышеприведенные особенности полимеризации стирола не удается объяснить реакциями свободных радикалов. Эти особенности становятся понятными,, если допустить металлоорганический механизм полимеризации стирола под действием- металлического натрия. [c.204]

Металлоорганические соединения металлов первой группы. Эти соединения можно получить из других металлоорганических соединений действием на них щелочных металлов (см. выше, способ 2). Это—бесцветные твердые вещества, наиболее неустойчивые из металлоорганических соединений, моментально самовоспламеняются на воздухе. [c.364]

Некоторые простые металлоорганические соединения даже в гомогенной фазе действуют каталитически на полимеризацию этилена [2]. Однако далеко не все соединения, содержаш,ие связь металл — углерод и имеюш,ие некоторый процент ионной связи, обладают таким каталитическим действием. Так, алкилы щелочных металлов от натрия до цезия, имеющие типичный ионный характер, сами по себе не являются катализаторами полимеризации а-олефинов и оказываются активными только при полимеризации диеновых углеводородов. Металлоорганические соединения щелочноземельных металлов от кальция до бария также не проявляют каталитической активности при полимеризации этилена. В то же время алюминийалкилы (ионный характер связи 22%) и литийалкилы (43%) полимеризуют этилен до низкомолекулярных полимеров, а с другими а-олефинами дают димеры. [c.50]

Коротков и сотр., по-видимому, первыми начали широкие исследования сополимеризации под действием щелочных металлов и металлоорганических соединений Они показали, что как [c.272]

Насыщенные алифатические соединения. Замещение атома водорода, находящегося в а-положении к ароматическому ядру, проходит с трудом, и для этого необходимо применять фенилнатрий. Присутствие гетероцикла, обладающего электроноакцепторным действием, облегчает реакцию и позволяет применять более слабые основания—амиды щелочных металлов или даже металлоорганические соединения. [c.123]

Опытами установлено, что порошок ПСБ весьма эффективен для тушения нефтепродуктов всех видов, газов и многих металлоорганических соединений (например, растворов литийорганических соединений), но непригоден для тушения щелочных металлов. Состав не токсичен и не оказывает вредного действия на материал. Его можно использовать в сочетании с распыленной водой и пенами. Он также не обладает электропроводностью, благодаря чему его можно применять для тушения электроустановок, находящихся под напряжением. [c.190]

Под водородом в момент выделения в этих случаях обыкновенно понимают водород, выделяющийся при взаимодействии щелочных металлов со спиртом, при реакциях амальгам щелочных металлов или амальгамы алюминия с водою, цинка с кислотою или металлических пар (цинк — медь, цинк — палладий) с кислотами. Вильштеттер [1] полагает, что при гидрировании с участием щелочных металлов активным участником реакции является не водород, а металл, который присоединяется по двойной связи, образуя металлоорганическое соединение, под действием воды или спирта превращающееся в гидрированный продукт с заменой натрия на водород. Подтверждением такого взгляда служит давно сделанное наблюдение, что чистая, хорошо гидрирующая амальгама натрия очень медленно выделяет водород при действии воды, тогда как загрязненная железом—интенсивно выделяет водород из воды, но гидрирует плохо. [c.483]

С тех пор было открыто много других инициирующих систем, позволяющих проводить стереоспецифическую полимеризацию. Так, при полимеризации стирола под действием металлоорганических соединений щелочных металлов можно получить стереорегулярный полистирол [20, 21] (см. опыт 3-28). При катионной и даже при свободнорадикальной полимеризации некоторых мономеров осуществляется определенный стереоконтроль реакции роста. [c.143]

Многие металлоорганические соединения способны инициировать полимеризацию ненасыщенных соединений. Из них особое значение имеют металлоорганические соединения щелочных металлов, цинкорганические и кадмийорганические соединения (например, диэтилцинк, диизобутилцинк) и магнийорганические соединения. Полимеризацию под действием металлоорганических соединений обычно проводят в растворах. Наиболее распространенными растворителями являются алифатические и ароматические углеводороды (гексан, гептан, декалин, бензол, толуол). [c.148]

При действии углекислого газа на соединения типа RgGeM происходит реакция карбонизации, характерная для металлоорганических соединений щелочных металлов с образованием связи Ge—С [c.150]

Органические радикалы металлоорганических соединений более слабых электроположительных металлов не могут быть замещены ацетиленом [14] и в этом отношении резко отличаются от металлоорганических соединений щелочных металлов, магния и цинка. Дюрану [13] не удалось добиться замещения ацетиленом органических радикалов этильных и фенильных соединений ртути и свинца, практически, конечно, не ионизирующихся. С другой стороны, авторам этой книги (неопубликованная работа) удалось перевести в раствор вообще нерастворимые амидные и имидные соединения серебра, свинца, олова и ртути, действуя ацетиленом на их суспензию в жидком аммиаке, имевшем щелочную реакцию, вследствие добавления ацетиленидов [c.78]

Ллкоголлты металлов не являются металлоорганическими соединениями в том смысле, что они не содержат в себе связь металл—углерод. Однако согласно современным представлениям о механизме их окисления кислородом, по ходу этой реакции могут образоваться соединения, содержащие связь металл—углерод и окисляющиеся далее в неустойчивые металлоорганические перекисные соединения, которые распадаются в конечном итоге на соответствующие кетоны и перекиси металлов. Такого типа превращения изучены преимущественно для алкоголятов щелочных металлов, во многих случаях образующихся сравнительно легко уже нри действии спиртов на щелочной металл. [c.40]

Металлоорганические соединения по природе самого металла могут быть разделены на несколько классов к первому относятся такие металлооигапические соединения, которые содержат металлы К, N3, 2п и некоторые другие, окислы которых представляют ясные свойства оснований, не входящих в ряд кислот, и принадлежат к более электроположительным металлам ко второму относятся соединения, содержащие металлы, окислы которых суть основания, менее сильные, и не могут образовать кислот сюда относятся Hg, РЬ и др., и к третьему — соединения, содержащие 8п, 5Ь, А , т. е. соединения, представляющие ясные кислотные свойства. Последний класс особенно интересен, потому что представляет переход к соединениям, содержащим Ы, 8 и т. п., так как эти элементы образуют кислоты. Итак, характер металлоорганических соединений зависит от металла. Если вступивший металл имеет кислотные свойства, как, например, 5п, то и соединение его с органической группой будет иметь свойства кислот. Если же характер металла щелочной, как например К, то и продукты его будут иметь свойства щелочей. К первому классу принадлежат цинковые соединения, например цинкметил, цинкэтил, которые первые послужили к весьма характерным исследованиям этих соединений. Кроме того они служат для добывания других металлорганических соединений помощью двойного разложения. Для этой цели действуют на цинковые металлоорганические соединения хлористым металлом, например 5пС1 АзСР и т. д. Поэтому мы и начнем изучение с цинковых соединений. [c.355]

Сила кислоты НА, необходимая для осуществления этой реакции, зависит от реакционной способности металлоорганического соединения. Так, в то время как соединения щелочных металлов вырывают протоны даже из некоторых углеводородов, например из дифенилметана, соединения металлов второй и третьей группы разлагаются лишь при действии воды и аммиака (см. реакцию Церевитинова), а ковалентные соединения тяжелых металлов взаимодействуют только с сильными кислотами (см. табл. 38). [c.616]

Литийорганические соединения. Из щелочных металлов только литий широко используют для получения металлоорганических соединений, так как соединения остальных щелочных металлов быстро разлагаются эфиром и поэтому не применяются в синтезе. Литийорганические соединения получают так же, как и реактив Гриньяра. н-Бутиллитий образуется с 90%-ным выходом прн взаимодействии бромистого н-бутила с литием в эфирном растворе при —10°. Наибольшее значение из литийарилов приобрел фениллитий, получаемый действием лития на бромбензол [c.553]

В подобных металлоорганических соединениях атомы щелочного металла при действии воды замещаются атомами водорода, а при действии СО2 — карбоксильной группой. Соединение I рс агнрует с иоди-стым метилом, образуя исходный непасыщенный углеводород однако если атомы натрия расположены не рядом, а так, как в соединении II, то на их места вступают метильные группы. [c.501]

В настоящее время установлено, что термическая полимеризация, фотополимеризация и полимеризация, инициированная перекисями, азо- и диазосоединениями, протекают с образованием свободных радикалов. Ионная полимеризация протекает под действием катализаторов (AI I3, ВРз, Sn U, щелочные и щелочноземельные металлы, кислоты и металлоорганические соединения, комплексные катализаторы), поэтому она называется также каталитической полимеризацией. В последние годы установлено, что полимеризация некоторых мономеров инициируется переносом электрона. [c.64]

Известны алкоголяты и других металлов, кроме щелочных, но они образуются косвенными путями. Так, щелочноземельные металлы не-посредетвенно со спиртами не реагируют. Но алкоголяты щелочноземельных металлов, а также Mg, Zn, d, Al и других металлов, образующих реакционноспособные металлоорганические соединения, можно получить действием спирта на такие металлоорганические соединения, HanpiiMep [c.103]

С=С—С==С и 0=С—С==С водородом в момент выделения, присоединение к первым системам щелочных металлов и их металлоорганических соединений, присоединение анионов N , SOgH и R (при действии RMgX) к четвертому (углеродному) атому системы второго рода и др. [c.54]

Во многих углеводородах удается заместить водород на металл, что характерно для кислот. Иногда замещение происходит при прямом действии металла на углеводород и сопровождается выделением водорода чаще оно имеет место при реакциях с основаниями. Образуются металлоорганические соединения. В этой главе сначала остановимся на реакциях получения щелочноорганических соединений [1—9], наиболее близких к реакциям обычных кислот с металлами и с основаниями. Свойства некоторых щелочноорганических соединений сходны со свойствами солей щелочных металлов. Имеются данные, позволяющие судить об относительной силе углеводородов как кислот путем использования реакций металлирования. [c.111]

Как известно, поликонденсация дигалоидбензолов под действием щелочных металлов по реакции Фиттига приводит к образованию полифениленов. Можно было ожидать, что при введении в реакционную среду ацетиленового мономера будет происходить присоединение к ацетиленовой связи промежуточно образующихся в реакции Фиттига свободных радикалов или металлоорганических соединений. В этом случае продуктом реакции должен быть полиен-полиарилен. [c.114]

Способность к самопроизвольному воспламенению. Многие металлоорганические соединения самопроизвольно воспламеняются на воздухе это наблюдается, в частности, у низших ал кильных производных электроноакцепторных элементов III группы (В, А1, Оа, 1п, Т1) и II группы (Ве, Mg, Zn, d), у соединений щелочных и щелочноземельных металлов I и II групп (Ы, Ма, К, НЬ, Сз, Са, 5г, Ва), а также у производных некоторых электронодонорных элементов V группы (Р, Аз, 5Ь, В1). Известно, что многие другие металлалкилы также легко окисляются под действием воздуха, но они могут при этом и не воспламеняться. Склонность к самовоспламенению (которое является по существу следствием быстрой экзотермической реакции с кис лородом воздуха, катализируемой, возможно, парами воды) значительно снижается у высших алкильных и арильных производных. Например, триарильные производные мышьяка, сурьмы и висмута устойчивы на воздухе, тогда как их триметильные соединения самопроизвольно воспламеняются. [c.26]

Реакции с металлоорганическими соединениями. Эти реакции могут быть двух типов реакции сложных эфиров и реакции солей кислородсодержащих кислот. При получении металлалкилов или металларилов действием алкилирующих агентов, в качестве которых используются реактивы Гриньяра или алкильные производные щелочных металлов, иногда удобнее пользоваться не галогенидами металлов, а алкоксильными производными металлов с низшими алифатическими радикалами, так как последние вследствие растворимости в углеводородах или эфире алкилируются почти так же хорошо, как и галогениды металлов. Эфиры борной кислоты, например триэтокси-бор (С2Н50)зВ, несколько легче получить и очистить, чем галогениды бора они также удобнее в обращении. Это же можно сказать относительно эфиров некоторых других элементов, таких, как кремний или германий. Могут также встретиться случаи, когда при получении смешанных алкилпроизводных метал- [c.74]

В зависимости от условий полимеризации (температуры, количества инициатора и др.) можно получить полимеры с различной удельно й вязкостью. Поливинилхлорид, по-видимому, совершенно не кристаллизуется. Он нестоек к нагреванию и действию света. При температуре выше 140—150° С разлагается с выделением соляной кислоты, которая каталитически ускоряет процесс разложения. При этом полимер меняет свою окраску от желтого до коричневого а при более сильном разложении до черного цвета. Для увели-1ения термостойкости к полимеру добавляют стабилизаторы (ос-зования) — окиси и гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов, соли указанных металлов и жирных кислот, соединения жиси этилена, металлоорганические соединения свинца, олова и др. [c.61]

Исследования каталитических свойств окислов и солей привели к концепции молекулярного каталитического центра в кристаллическом поле. Мы видели, что многие карбанионные реакции можно осуществить при помощи металлоорганических соединений, подобных солям углеводородов со щелочными металлами. Такие соли можно рассматривать как предшественники катализаторов, состоящих из координационных соединений переходных металлов. Каталитически действующей единицей в них является ион с надлежащим образом расположенной системой лигандов. Особенно много в развитие этой области внесли Кальвин, Хальперн и Уилкинсон. Они не только выполнили ряд технических разработок, но и показали, что у этих катализаторов значительно большее сходство с простетическими группами биокатализаторов, энзимов, чем у любой другой каталитической системы. [c.216]