Тиоиндиго и тиоиндигоиды

Тиоиндоксил кристаллизуется из воды в иглах с т. пл. 71° и очень напоминает а-нафтол по запаху и общим свойствам. В процессе, применяемом Ю для получения Тиоиндиго, соединение I (106 ч. в виде 50%-ной пасты) добавляют при 80° к раствору едкого натра (225 ч.) в воде (50 ч.), температуру медленно повышают до 190° и ведут плавку при этой температуре в течение 4 часов. Охлажденный плав выщелачивают водой, щелочность снижают до 4% добавлением серной кислоты и окисляют тиоиндоксил в Тиоиндиго, нагревая раствор с серным цветом (98 ч.), замешанным в пасту с Монопольным ярким маслом при 90° в течение 1 часа. При хорошем качестве соединения I, что имеет решающее значение, выход Тиоиндиго достигает 78%. Интересной особенностью в синтезах тиоиндигоидов является применение серы или тетрасульфида натрия для окисления тиоиндоксила и его производных. [c.1180]

Конечной стадией получения Индиго и Тиоиндиго всегда является окисление. В промышленном масштабе в качестве окислителя применяют кислород воздуха при синтезе индигоидных красителей и серу при синтезе тиоиндигоидов. Механизм окисления окончательно не установлен можно предложить два варианта, приведенных ниже [уравнения (2.44а) и (2.446)] т отщепление [c.97]

II большой класс его производных, носящих название тиоинди-гоидов. В последнее время тиоиндигоиды и броминдиго почти полностью вытеснили индиго с рынка красителей. В процессе синтеза тиоиндиго применяется способ замены диазогруппы на серу [c.19]

О значении, которое придается успешному производству синтетического индиго, можно судить по тому факту, что, как известно, одна только фирма ВА5Р затратила 10 млн. фунтов стерлингов на экспериментальные работы по разработке промышленно осуществленных процессов получения индиго. Ежегодное довоенное потребление индиго оценивалось в 4,5 млн. кг, и только четыре — пять других красителей выпускались в таком количестве. Изучение строения и синтезов индиго открыло совершенно новую область в химии, в результате чего осуществлен синтез и разработаны промышленные методы получения многочисленных аналогов индигоидных и тиоиндигоидных красителей. Если не считать самого индиго, то группа тиоиндигоидных красителей, которая нашла широкое применение в крашении шерсти и ситцепечатании и которая включает широкую гамму оттенков, играет значительно более важную роль, чем группа индигоидных красителей. Новейшие исследования в области индигоидных кубовых красителей выявили, что практическую ценность представляют соединения с атомом серы в обеих половинах молекулы (истинные тиоиндигоиды) или в одной из половин молекулы последний тип дает ббльшие возможности для синтеза, однако истинные тиоиндигоиды представляют значительно большую ценность как красители. Индиго красновато-синего цвета, поэтому возможность изменения цвета при введении захместителей в его молекулу ограничена тиоиндиго же красного цвета и при соответствующем замещении молекулы могут быть получены самые разнообразные оттенки. [c.1149]

Интересные явления так называемой цис-транс-изо-меризации у тиоиндигоидов в растворах органических растворителей были открыты Вайманом и Броде [54], а позже обнаружены у этой же группы красителей в твердом состоянии Эджертоном и Галилем [55]. К такому же выводу пришли в работе [56], изучая влияние мыльной обработки на состояние кубовых красителей в целлюлозных субстратах. Исследуя в разных условиях освещения спектры поглощения растворов в бензоле и хлороформе Тиоиндиго красного С и его производных, установили [54], что они находятся в равновесии в виде двух изомерных форм г ис-формы (I) и транс-4>ормы (П) [c.22]

Обследуя спектры поглощения ряда тиоиндигоидов, полученных в виде прозрачных пленок на кварце в уловиях сублимации в вакууме [58], сделали следующие наблюдения [55]. тракс-Конфигу-рация соответствует устойчивой форме и в твердом кристаллическом,, и в молекулярном растворенном состоянии в тех случаях, когда введение заместителей в молекуле тиоиндигоидов не приводит к уменьшению электростатических зарядов у атомов серы и кислорода. Когда же заряды этих атомов уменьшаются, можно ожидать образования смеси цис- и транс-изомеров. Действительно, наличие резко выраженного максимума поглощения в видимой области спектра свидетельствует о присутствии в твердых пленках только транс-изомеров в случае Тиоиндиго красного С и Тиоиндиго розового 2С (6,6 -дихлортиоиндиго). Атомы хлора в молекуле последнего в положениях 6 и 6 повышают отрицательный характер атома [c.23]

Спектры Тиоиндиго ярко-розового Ж, молекула которого отл чается от молекулы предыдущего красителя присутствием двух метильных групп, характеризуются двумя максимумами поглощения. Введение метильных групп в молекулу приводит к уменьшению электростатических зарядов у атома кислорода, в результате чего образуется г ыс-форма и твердый краситель содержит смесь обоих изомеров. Аналогичные наблюдения сделаны и в отношении других тиоиндигоидов, например Тиоиндиго оранжевого КХ (6,6 -диэтокситиоиндиго) и Тиоиндиго алого (1 -аценафтен-2-тионафтен-индиго). Явление 1 ис-транс-изомеризации тиоиндигоидов в процессе мыловки окрашенных ими целлюлозных субстратов описаны в монографии [1]. [c.23]

Микроскопическое определение скорости восстановления по способу, описанному автором [136], позволяет устанавливать влияние размера частиц и способа выделения красителей на скорость их восстановления. Он наиболее пригоден для изучения легко восстанавливающихся тиоиндигоидов, т. е. обладающих редоксипотенциалом ниже — 250 мВ [124]. Продолжительность полного восстановления Тиоиндиго ярко-розового Ж и Тиоиндиго оранжевого КХ зависит от тонины частиц (табл. 5.10). [c.177]

Концентрация неионогенного стабилизатора может оказывать влияние на устойчивость растворов тиоиндигоидов. При хранении лейкорастворов, содержащих 1,5 г/л препарата ОП-10 (или без последнего), Я- акс сдвигается то в коротковолновую, то в длинноволновую область. Подобные сдвиги могут быть вызваны агрегацией или дезагрегацией частиц коллоидных растворов [154, 175]. Согласно данным Шеффера [190], замещенные Тиоиндиго красного С и другие тиоиндигоиды более сложного строения образуют полу-коллоидные растворы. [c.189]

Более высокий выход по данному методу получается в случае замещенных тиоиндигоидов. Тиоиндиго целесообразнее синтезировать из о-карбоксибензолтиогликолевой кислоты (161) реакцией, аналогичной синтезу Хеймана-получению Индиго из о-карбоксифенилглицина (разд. 1.3.6). [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология