Фенол аллиловый

Расщепление замещенного аллилового эфира и образование фенола также наблюдалось при попытке каталитического восстановления при иизких температуре и давлении с палладиевым [6] илн платиновым катализат(фом (65, 18] ). [c.22]

Перегруппировка Клайзена в орто-положение представляет собой реакцию первого порядка [67, 68], не катализируемую кислотами и. основаниями. Перегруппировка протекает интрамолекулярно, так как известно, что при перегруппировке смесей эфиров, папример, аллилового эфира р-нафтола и коричного эфира фенола [60] или коричного эфира 4-ме-тилфенола и аллилового эфира 4-аминофенола [68], ис образуется смешанных соединений, которые могли бы образоваться при интермолекулярной реакции. Процесс перегруппировки лучше всего может быть изображен в виде следующей схемы (смещения электронов во время реакции изображены изогнутыми стрелками) [23, 39, fi9], [c.23]

Аллиловые эфиры при 423 К (диэтиланилин, 5 ч) претерпевают перегруппировку Кляйзена в соответствующие замещенные фенолы с количественным выходом [32] [c.224]

Если конденсацию проводить в присутствии поташа, то можно выделить аллиловый эфир фенола (LIV) [22]. [c.270]

Кумарины с оксигруппами в бензольном кольце ведут себя нормально и вступают во все типичные реакции, свойственные фенолам. Аллиловые эфиры 7-оксикумарина (X) перегруппировываются в 8-аллил-7-оксикума-рины [144]. [c.147]

Е. А. Викторова и М. Н. Расторгуева [46] изучали алкилирование фенола аллиловым спиртом на цеолитах СаУ. При оптимальной температуре 245—250°, соотношении реагентов 1 1 и объемной скорости 0,1 час единственным продуктом реакции был 2-метил-кумаран, выход которого составлял 38,2% на СаУ (а = 89,1%) и уменьшался с уменьшением степени замещения на Са и падением кислотности цеолита. Данные по алкилированию фенола различными алкилирующими агентами и по составу продуктов алкилирования подтверждают кислотный характер активных центров цеолита в реакции алкилирования. [c.179]

Реакционную массу по окончании процесса дросселируют до атмосферного давления, причем целевой продукт переходит в газовую фазу (аллиловый спирт) или остается в жидкой (глицерин, фенолы в виде фенолятов). После этого летучие спирты выделяют ректификацией. При получении глицерина приходится отгонять всю воду, попутно отделяя Na I при производстве фенолов подкисляют водную фазу и кристаллизуют образовавшиеся фенолы. Ннже этот процесс рассматривается на примере получения синтетического глицерина хлорным методом. [c.181]

Константа равновесия зависит от строения кислоты и особенно от стро(чгия спирта. Для первичных насыщенных спиртов с прямой цепь о константа равновесия при жндкофазной этерификации их уксу ной кислотой равна 4- 4,5 (при стехиометрическом количестве к слоты и спирта в исходной смеси это соответствует равновесной тепени конверсии 66—68%). Удлинение углеродной цепи в молекуле спирта ведет к некоторому уменьшению константы равновесия. Вторичным насыщенным спиртам, а также аллиловому и бензиловому спиртам, соответствует более низкая константа равновесия— от 2 до 2,5. Наименее благоприятно состояние равновесия при этерификации третичных спиртов и фенолов константы равновесия для них очень малы — от 0,005 до 0,001, что при стехиометрическом соотношении исходных реагентов дает равно зес-ную степень конверсии всего 6—10%. Вследствие этого третичные спи )ты и фенолы этерифнцируют обычно не свободными кислотами, а более активными хлорангидридами и агггидридами. [c.205]

Прекрасный способ синтеза многих аллилированных фенолов разработан Клайзеном он основан на том, что аллиловые эфиры енолов и фенолов при плавлении перегруппировываются в С-аллнльные соединения (перегруппировка Клайзена). Так, аллиловый эфир ацетоуксусного эфира легко превращается в С-аллилацетоуксусный эфир [c.546]

При пара-перегруппировке такой инверсии не происходит из 2,б-дизамещенных фенил-(у-С )-аллиловых эфиров или из 2,6-дизамещспных фенил-а-алкилаллиловых эфиров получаются соответствующие и-(-(-С )-аллил- или -( -алкилаллил)-фенолы [c.546]

Насыщенные 0-алкиловые эфиры устойчивы к нагреванию. Поскольку фенол в отношении кислотности и способности сочетаться с солями диазония сходен с енольной формой ацетоуксусного эфира, Клайзен занялся изучением поведения аллилового эфира фенола и установил, что при температуре кипения (т. кип. 192 °С) он медленно перегруппировывается, образуя с хорошим выходом о-аллилфенол (т. кип. 220 °С) [c.313]

Таким образом, реакция заключается в миграции аллильной группы с одновременной аллильной перегруппировкой этой группы. В дальнейшем оказалось, что способы, предложенные Клайзеном для получения обоих изомеров, носят общий характер. Аллиловые эфиры, требующиеся для превращения в соединения типа II, получают взаимодействием бромистого аллила с фенолом в растворе ацетона в присутствии карбоната калия, добавленного для нейтрализации выделяющейся в процессе реакции бромистоводородной кислоты (выход аллилового эфира фенола 86—97%). С другой стороны, реакция между бромистым аллилом и безводным фенолятом калия, суспендированным в бензоле, приводит, главным образом, к С-аллильным производным типа III. Ацетон как полярный растворитель благоприятствует 0-аллилированию, а неполярный бензол — С-аллилированию. [c.314]

Конрой (1953) осуществил перегруппировку аллилового эфира 2,6-диметилфенола в присутствии малеинового ангидрида и выделил аддукт диенона IX, а Кертин получил диенон в свободном виде, проводя реакцию между фенолятом натрия и бромистым аллилом в условиях перегруппировки Клайзена, но при 15 °С. Промежуточное соединение перегруппировывается при нагревакии, образуя смесь пара-за-мещенного фенола (50%) и аллилового эфира (28%). [c.315]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

Хотя целью большинства публикаций, посвященных перегруппировке Кляйзена, было исследование механизма реакции, этот метод имеет и препаративное значение для получения алкил-фенолов. Такие фенолы, часто получаемые в результате перегруппировки с большим выходом, превращают затем в пропил-фенолы, замещенные фенилацетальдегиды, пропенилфенолы и т. п. [1]. Пропенилфенолы получают с выходом 80%и выше при сплавлении аллилового эфира с порошкообразным едким кали при 200 °С [4]. Большинство этих фенолов, однако, плохо выдерживает хранение. Аллиловые эфиры пропенилфенолов могут вступать в интересную перегруппировку Кляйзена третьего типа [5] [c.322]

КДАЙЗЕНА ПЕРЕГРУППИРОВКА, термическая пере-Йвуипировка-аллиловых эфиров фенолов (I) или енолов )(Щ е образованием С-аллильных производных [c.259]

Если оба орто-положения в аллиловых эфирах фенолов няты, аллильная группа мигрирует в яара-положеине без перемещения двойной связи в аллильном остатке. Пере-иуппировка открыта Л. Клайзеном в 1912. [c.259]

В 1912 году Л.Кляйзен открыл интересную и своеобразную иерегрупинровку аллнловых эфиров фенолов в аллилфенолы, которая стала прототипом для многих родственных сигматронных перегруппировок, приведенных в главе 26. Аллиловый эфир фенола прн нагревании до 200-220 С превращается в орто-аллилфенол, т.е. аллильная группа мигрирует в орто-иоложение бензольного кольца. [c.1767]

При нагревании аллиловых эфиров енолов и фенолов до достаточно высокой температуры опи перегруппировываются в С-аллильпые производные. Эта реакция, назван пая перегруппировкой Клайзепа (1912 г.), впервые наблюдалась при перегонке этилового эфира О-аллилацетоуксус-ной кислоты при атмосферном давлении п присутствии хлористого аммония [1,2]. [c.7]

Аллиловые эфиры фенолов гладко перегруппировывают-, ся при температуре около 200" в отсутствии катализаторов Если эфир имеет одно незамещенное орто-положение, то продукт реакции представляет собой о-аллилфеиол [c.7]

Описано и дна других случая перегруппировки этого типа [26]. Эта реакция интересна тем. что она несколько напоминает перегруппировку аллиловых эфиров фенола в пара-полоуксипе бензольного кольца. [c.14]

В модификациях B. . в качестве алкилирующих агентов применяют диалкилсульфаты, что особенно удобно для алкилирования реакционноспособных спиртов (напр., бензилового, аллилового, коричного), углеводов и фенолов. Из др. алкилирующих агентов используют эфиры муравьиной к-ты, ортоэфиры и эфиры арил- и алкилсульфокислот, соли триалкилоксония. Для алкилирования гидроксикислот применяют алкилиодиды в присут. AgjO или ВаО. Удобный метод синтеза PhOR-алкилирование фенолов в р-ре ацетона в присут. поташа (этот синтез наз. р-цией Клайзена). Р-ция открыта А. Вильямсоном в 1851. [c.368]

Перегруппировки. Некоторые представляющие практический интерес перегруппировки протекают с вовлечением ароматической системы. Примерами таких перегруппировок являются перегруппировка эфиров фенолов в о-ацилфенолы (И-7) по Фрису, перегруппировка фенил-аллиловых эфиров в аллилфенолы (К-466) по Кляйзену и бензидиновая перегруппировка [4]. [c.168]

Реакция конденсации протекает через ряд промежуточных соединений. Первоначально образуется аллиловый эфир фенола (LIV) по одной из гид-, роксильных групп триметил-п-гидрохинона с фитилбромидом. [c.270]

Простые дэфирм фенолов способны к перегруппировке, которая имеет пгубокую аналогию со сдвигом Фриса и особенно логко протекает в случае применения аллиловых эфиров. [c.551]

Гораздо труднее, чем в случае аллиловых эфиров, протекает перегруппировка насыщенных эфиров фенола. Желая разработать сяитоэ тимола, исходя из л-крозола, Ж. Нидерль и Б. На-тольсон [15031 подвергли перегруппировке при действии уксус- [c.552]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология