Гибридизация атомных орбиталей в азоте и фосфоре

Во-вторых, валентные возможности фосфора гораздо богаче, чем у азота, вследствие наличия у первого вакантных З -орбнталей. При промотировапии электрона на одну из Зс/-орбиталей у атома фосфора появляются 5 неспаренных электронов, которые только по обменному механизму обеспечивают ковалентность, равную 5. Кроме того, свободные З -орбитали могут участвовать в образовании ковалентных связей по донорно-акцепторному механизму. В этом случае фосфор акцептирует на эти вакантные орбитали электронные пары партнеров-доноров. В соответствии с большими валентными возможностями у фосфора появляются новые типы гибридизации, например, 5рЧ (к. ч. 5) и (к. ч. 6), которые в принципе не могут быть осуществлены в случае атома азота. Однако в химии фосфора наиболее часто встречаются производные, в которых его атомные орбитали подвержены 5/7 -гибридизации. [c.269]

Наконец, следует упомянуть еще один возможный фактор. При sp -гибридизации, например, азота ось орбитали неподеленной р-пары азота параллельна (или почти параллельна) осям атомных р-орбиталей углерода,, образующих я-систему. При малых валентных углах фосфора ось орбитали неподеленной пары сильно отклоняется от параллельности. Этот фактор также ухудшает условия перекрывания. [c.73]

Таким образом, можно прийти к выводу, что причиной невыраженности р—я-сопряжения в соединениях трехвалентного фосфора следует считать во-первых, невыгодность Зр—2р-перекрывания атомных орбиталей вообще и, во-вторых, особый характер гибридизации атомной орбитали неподеленной пары фосфора, при которой вес р-составляющей невелик по сравнению с азотом и серой. [c.73]

В атоме азота в невозбужденном состоянии каждая из трех р-орбиталей занята одним электроном (табл. 2), и, следовательно, атом азота, как и другие атомы с подобной электронной конфигурацией, может образовать три ковалентные связи с одновалентными атомами. Известно, что молекулы, образованные таким образом, всегда имеют пирамидальную структуру в этом случае углы между связями также больше прямых например, в аммиаке 106,8° (1,864 рад), в трехфтористом азоте 102,5° (1,789 рад) и в тригало-генидах фосфора, мышьяка и сурьмы 96. . . 104° (1,675. . . 1,815 рад). Атомы бериллия, бора и углерода с одновалентными атомами типа водорода или фтора могут образовывать больше связей, чем это можно предположить, исходя из их обычной электронной конфигурации (табл. 2). Причиной этого является наличие у этих атомов в -оболочке как незанятых орбиталей, так и орбиталей, занятых двумя электронами. Последнее обстоятельство определяет возможность перераспределения -электронов, что приводит к возбужденным атомным состояниям с электронной конфигурацией, показанной в табл. 3. Можно считать, что такое возбуждение возникает при образовании связей в тех случаях, когда энергия возбуждения меньше дополнительной энергии, выделяюш,ейся за счет возникновения большего числа связей. В этих примерах энергия, освобождаюш,аяся при связывании, дополнительно увеличивается за счет процесса гибридизации, который и следует рассмотреть. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология