Дегалогенирование стереохимия

Была изучена [37] стереохимия дегалогенирования стирилбромидов алюмодейтеридом лития (схема 87). При этой реакции оба стереоизомерных бромида дают смесь цис- и гранс-изомеров продукта реакции в соотношении 1 1. Потерю стереоспецифичности объясняют тем, что реакция, по-видимому, идет через стирильный радикал, барьер инверсии у которого составляет не более 17 кДж/моль. При дальнейшем исследовании неожиданно оказалось, что если ту же реакцию проводить в кипящем тетрагидрофуране, то конфигурация сохраняется. Полагают, что это свидетельствует об изменении механизма реакции по-видимому, промежуточно образуются винил-анионы, барьер инверсии конфигурации которых 130 кДж/моль, что достаточно для сохранения конфигурации. [c.290]

Справочник химика 21