Алюмодейтерид лития

IV было неожиданно получено Стори (1961) в качестве главного продукта при восстановлении 7-хлорнорборнадиена V алюмодейтеридом лития, которое проводилось с целью синтеза 7-дейтеронорборнадиена VI углеводород VI был получен с выходом только 8%, тогда как выход трициклического углеводорода VII, представляющего собой отврати- [c.26]

При использовании алюмодейтерида лития получают спирты, содержащие дейтерий у атома углерода, связанного с гидроксильной группой. Как уже упоминалось, подобные спирты могут быть получены также восстановлением карбонильных соединений алкоголятами алюминия. [c.269]

Существует много комплексных гидридов, произведенных из алюмогидрида лития и борогидрида натрия или других барогидридов путем замещения одного или нескольких атомов водорода на алкокси- или алкильные группы. Имеется ряд обзоров по восстановлению этими и другими реагентами [36, 404]. В работе [405] обсуждается их избирательность по отношению к различным функциональным группам, а в [67] приведено много примеров их использования. Прибавление к комплексным гидридам металлов кислот Льюиса, таких как хлорид алюминия или трифторид бора, или других соединений дает смешанные гидриды , также представляющие ценность [67, 406]. Исследована кинетика восстановления кетонов алюмогидридом и алюмодейтеридом лития и алюмогидридом натрия приведены ссылки на аналогичные исследования борогидрида натрия и многих других алюмогидридов [408]. Алюмогидрид лития, стандартный реагент для восстановления кетонов во вторичные спирты, обладает очень высокой реакционной способностью и лишен избирательности, поскольку восстанавливает практически любую группу, способную к восстановлению, за исключением изолированных двойных связей. На другом конце спектра реакционной способности находятся борогидриды натрия и цинка, которые восстанавливают альдегиды, кетоны и ацилхлориды, а также циано- [c.654]

Данные, подтверждающие справедливость такого механизма, были получены при восстановлении 5-фенилпентен-2-ин-4-ола-1 алюмогидридом н алюмодейтеридом лития . Восстановление алюмогидридом лития имеет значение как метод построения алленовых соединений, содержащих эту группировку в середине цепи в сопряжении с двой-иыми или тройными связями Однако восстановление диин-енового спирта избытком алюдюгидрида лития происходит уже не строго избирательно и приводит главным образом к алленену — [c.121]

Помимо алюмогидрида лития, недавно было открыто несколько других комплексных гидридов металлов, которые могут как восстановители с успехом применяться в органической химии к ним относятся алюмодейтерид лития (5—9, 11, 1056, 1061, 1079, 1122, 1182. [c.10]

Если восстановление сложных эфиров проводят с помощью алюмодейтерида лития, то образуются дейтероспирты [9, 1182, 1189, 1219], при восстановлении алюмо-гидридом-i лития получают спирты, содержащие тритий [12, 1595]. Восстановление сложных эфиров, содержащих изотопы углерода, приводит к образованию с очень хорошим выходом спиртов, содержащих атомы меченого углерода С и [406, 426, 428, 431, 555, 1104, [c.54]

Аналогичным образом может быть восстановлена двуокись углерода, содержащая меченый атом или С [587, 588, 1557]. Если вместо алюмогидрида лития применять алюмодейтерид лития, то получается дейтериро-ванный метиловый спирт [1320]. [c.73]

При восстановлении М-хлор-1-фенилэтана (VII) с по- мощью дейтерида лития —алюмодейтерида лития в среде тетрагидрофурана образуется оптически активный 1-дей-теро-1-фенилэтан (VIII) [5]. Оптическая активность, т. е. асимметрия такой молекулы обусловлена наличием атома дейтерия (R1R2 HD) [5] [c.142]

При воостановлении /-ментилового эфира п-толуол-сульфокислоты (XIV) алюмодейтеридом лития был получен /-дейтеро-гранс-п-ментан (XV), оптическая актЬвность которого может быть обусловлена только наличием [c.151]

И В известных бимолекулярных нуклеофильных реакциях замещения [86, 144, 695]. Правильность сделанного предположения подтверждается и сравнением реакционной способности органических галогенидов 86, 803, 1648]. Образование оптически активного дейтероуглеводорода из оптически активного вторичного алкилгалогенида и алюмодейтерида лития, а также характер взаимодействия между алюмогидридом лития и эфирами сульфокислот [678, 832] с чужит дополнительным доказательством, позволяющим толковать процессы восстановления с помощью гидрида как классические 5x2 реакции. Кроме того, указанный механизм позволяет яснее и легче объяснить течение некоторых других, более сложных восстановительных процессов с участием алюмогидрида лития. [c.177]

Меченый диборан также можно получить из меченых комплексных гидридов металлов. Так, например, из алюмодейтерида лития и эфирата трехфтористого бора образуется ВгОе [810]. Из °ВРз с алюмогидридом лития получают °ВгНб [2586]. [c.35]

Аналогично из дейтерида лития и бромистого алюминия по методу Виберга был получен алюмодейтерид лития [1443] [c.94]

Алюмодейтерид лития целесообразно хранить в запаянных ампулах. При 140° С он необратимо диссоциирует на LiD и AID3, при 150° С плавится с разложением. [c.100]

Алюмодейтерид лития растворим в диметиловом, диэтиловом, дибутиловом эфирах, тетрагидрофуране и моноглиме. Эти растворы можно разбавлять бензолом. [c.100]

При восстановлении бромацетофенона XXIII алюмодейтеридом лития атом дейтерия оказывается у а-углеродного атома боковой цепи пара-заместителя При восстановлении алюмогидридом лития бромалкил-(4-ок<и-3,5-ди-грег-бутилфенил)-кетонов, имеющих алкильные группы у р-углеродного атома пара-заместителя, образуются 4-(р-оксиалкил)-фенолы с алкильными группами у а-угле-родного атома пара-заместителя (изомеризация цепи) [c.296]

Аналогично протекает реакция с 1-хлор-З-метилборациклопентаном [381-Применение в этом методе алюмодейтерида лития позволяет получить бис-бороцикланы с мостиковыми атомами дейтерия [39] [c.270]

Общее количество гидрида и дейтерида, выделенных из реакцион. ной смеси, составило 92%. Отсутствие изменений в оптическом вращении строго доказывает, что обмен протекает с сохранением конфигурации. Обработка оптически активного силана Кз81 Н алюмодейтеридом лития дала аналогичные результаты. Последнее обстоятельство доказывает, что водород приходит в Кд81 Н от [c.104]

Курсанов, Сеткина и Новиков [48] провели реакцию изотопного обмена водорода между фенил-, дифенил- и трифенилси-ланами и алюмодейтеридом лития. Авторы показали, что реакция является обратимой реакцией гидридного перехода [c.123]

Очень близка к этим реакциям реакция обратимого гадридно-го перехода, приводящая к изотопному обмену водорода между фенилзамещенными силанами и алюмодейтеридом лития, найденная Курсановым, Сеткиной и Новиковым [14] (см. стр. 123) [c.149]

Восстановление оптически активных алкилгалогенидов алюмогидридом лития происходит, вероятно, по 5дг2-механизму, т. е. с изменением. конфигурации. Оптически активный а-дейтеро-этилбензол был получен восстановлением а-хлорэтилбензола алюмодейтеридом лития Ь1АШ4. [c.114]

Наиболее интересным в препаративном отношении оказалось восстановление алюмогидридом лития проларгиловых и аллиловых спиртов, содержащих сопряженную систему тройных связей. Механизм этой реакции, затрагивающей только соседнюю с гидроксилом тройную связь, был доказан при изучении восстановления с помощью алюмодейтерида лития. При таком восстановлении пропаргиловых спиртов метка дейтерия обнаруживается только при Сг, что указывает на промежуточное образование соответствующего карбаниона. Эта реакция была использована для синтеза меченого в 2-положении матрикарианола (XX) [92], путем восстановления XIX алюмодейтеридом лития и последующего гидролиза водой [c.55]

На этом основании механизм восстановления производных пен-тинен-ола в аллены можно представить как результат внутримолекулярного нуклеофильного присоединения гидрид-иона. Данные, подтверждающие справедливость такого механизма, были получены при изучении восстановления 5-фенилпентен-2-ин-4-ола-1 Алюмогидридом и алюмодейтеридом лития с последующим разло- [c.55]

Используя метод ЯМР С после восстановления полимера алюмодейтеридом лития, авторы работы [1417] показали, что структура разветвления цепи в ПВХ имеет вид —СН2СНС1С (СНгС ) НСНгСНС —. Исследование ПВХ методом ПМР с фурье-преобразованием позволяет сделать вывод о том, что ненасыщенные концевые группы содержат аллильные [c.306]

Была изучена [37] стереохимия дегалогенирования стирилбромидов алюмодейтеридом лития (схема 87). При этой реакции оба стереоизомерных бромида дают смесь цис- и гранс-изомеров продукта реакции в соотношении 1 1. Потерю стереоспецифичности объясняют тем, что реакция, по-видимому, идет через стирильный радикал, барьер инверсии у которого составляет не более 17 кДж/моль. При дальнейшем исследовании неожиданно оказалось, что если ту же реакцию проводить в кипящем тетрагидрофуране, то конфигурация сохраняется. Полагают, что это свидетельствует об изменении механизма реакции по-видимому, промежуточно образуются винил-анионы, барьер инверсии конфигурации которых 130 кДж/моль, что достаточно для сохранения конфигурации. [c.290]

Восстановление ацеталей алюмогидридом лития, по-видимому, не включает гидридный сдвиг, поскольку реакция диэтилкеталя циклогексанона с алюмодейтеридом лития приводит исключительно к 1-этокси-1-дейтероциклогексану [664]. Скорее всего в условиях реакции сначала образуется а-хлорэфир путем обмена одной из алкоксильных групп на хлор при действии хлористого алюминия, который далее восстанавливается алюмогидридом лития [663]. [c.215]

Особого внимания заслуживает взаимодействие никелоцена с азобензолами. При нагревании никелоцена с азобензолом образуется циклопентадие- нил[2-(фепилазо)фенил]никель (XVII). В этом соединении имеются Я-С5Н5-кольцо, а-связь никеля с углеродом в о-положении фенильного ядра и координированная азогруппа. Структура предложена на основании физических свойств (диамагнетизм, ЯМР- и УФ-спектры). Существование связи никеля с фенильным ядром подтверждено реакцией с алюмодейтеридом лития (об- [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология