Фаворского прямого замещения

Убедительные доказательства были получены в пользу того, что перегруппировка Фаворского обычно протекает через циклопропановый интермедиат. Если а-галогенкетон обрабатывать основанием, водным раствором щелочи, спиртовым раствором алкоголята или амином, то образуется не тот продукт, который должен возникать при непосредственном дегидрогалоге-нировании или прямом замещении вместо этого образуется соль карбоновой кислоты или ее эфир или амид (в зависимости от того, какое из трех вышеперечисленных оснований было использовано при этой реакции) [c.533]

Как для превращения а-бромальдегидов [124], так и галогенокетонов [102] некоторые авторы прибегают к схемам, в которых роль промежуточного вещества выполняет группировка кетена. Это уже давно предположено, например, для объяснения превращения дибромэтилена через предполагаемую бромокись в мо-нобромуксусную кислоту [125] (через углерод с двумя свободными единицами сродства, метилен, карбен). Так как кетены существуют и превращаются легко в кислоты, то такая схема имеет вероятность, но прямым опытом не подтверждена еще ни на одном примере. Для образования группировки кетена необходимо записать отщепление галогеноводорода от одного атома углерода, что возможно, если галогенокетон вторичный или первичный, но не третичный, к которому схема через кетен неприменима. В этом случае пришлось бы записать кольцо циклопропанона, но в таком случае может легче образоваться непредельный кетон. Отщепление воды от одного атома углерода спирта было обнаружено Фаворским [41] (см. выше). По всей вероятности, под воздействием щелочного агента происходит, в момент замещения гидроксила, перестройка всей молекулы. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология