Процессы, обычно протекающие при низких давлениях

Влияние кислорода и паров воды. Какой бы ни была связь между фотопроводимостью красителей и их выцветанием, следует отметить, что обычно проводимость красителей измеряется при низких давлениях (<10- мм рт. ст.) и без какого-либо контакта с восстановителями или окислителями, т. е. в условиях, благоприятствующих высокой стабильности при облучении. Такие исследования показали, что для красителей в агрегированном состоянии может наблюдаться перенос электронного заряда через весь кристалл. Находясь в контакте с любыми другими материалами, красители п-типа должны прежде всего подвергаться процессу восстановления, а красители р-типа — окислительным реакциям [361]. По-видимому, особый интерес представляют исследования по влиянию газов на процесс выцветания [6, 466], которые привели к классификации красителей на красители п- и р-типа и позволили открыть реакцию возбужденных молекул красителя с адсорбированным кислородом. Реакция фотоокисления, аналогичная наблюдаемой в случае неорганических полупроводников [482—484], очевидно, протекает через промежуточное образование 0г [308] (см. стр. 411). Это согласуется с данными исследования сенсибилизированных окисью цинка фотохимических реакций восстановления и окисления [485]. На основе этих наблюдений была постулирована связь между кислородпроводящими и фотодинамически активными красителями [6]. Большая роль физического состояния красителя в процессе выцветания (см. стр. 442) подтверждается высокой эффективностью тонких слоев крас41телей (монослоев) [486] и влиянием следов водяного пара на электрические свойства и таким образом на светопрочность красителей [487]. Интересно отметить, что обычно в присутствии сухого кислорода наблюдаются обратимые изменения проводимости без какого-либо фоторазложения. Однако при наличии влаги обратимость нарушается в результате фотохимического превращения красителя. Более того, для некоторых красителей был отмечен отрицательный фотоэлектрический ток [487]. Такие отрицательные эффекты также были обнаружены в случае пряжи из вискозного штапельного волокна, окрашенной Прямым фиолетовым и Прямым ярко-синим светопрочным [488]. Однако другие окрашенные волокна и ткани проявляют обычные фотоэффекты [489]. Таким образом, для обсуждения связи между отрицательными эффектами и процессом фотодеструкции красителей необходимо проводить сравнение данных по светопрочности. [c.437]

Как мы уже видели, для реакции синтеза благоприятны низкая температура и высокое давление. Однако реакция практически не протекает без катализатора вследствие очень большой стабильности молекулы азота, что обусловлено высокой энергией разрыва связи N—N. Функции катализатора заключаются в образовании на каталитической поверхности нитридного соединения, которое затем гидрируется в аммиак. Связь азота с металлом достаточно слаба, тем не менее она дает возможность адсорбироваться молекулам синтезируемого аммиака. Связь азота с металлом слишком сильна для таких элементов, как литий, кальций и алюминий, которые образуют с азотом нитриды непосредственно в массе вещества. В первой серии переходных металлов оптимум между образованием поверхностного нитрида и десорбцией аммиака с поверхности получён для железа, которое, не образует нитрида непосредственно из азота, исключая случай очень высоких давлений (на порядок выше давлений синтеза), но легко образует его в реакции с аммиаком. Тем не менее железо быстро хемосорбирует азот и это и есть та адсорбция, которую обычно считают стадией, лимитирующей скорость всего процесса синтеза. Рутений и осмий, находящиеся в более высоких сериях переходных элементов, не образуют нитридов в массе и являются эффективными катализаторами синтеза. [c.158]

Наиболее простым и надежным методом удаления коррозионно-агрессивных агентов из воды является термическая дегазация при атмосферном давлении. Сущность этого метода заключается в следующем. С увеличением температуры воды парциальное давление водяных паров над жидкостью резко возрастает, а парциальное давление растворенных в ней газов понижается, вследствие чего уменьшается и их растворимость. Когда вода достигает температуры кипения, то парциальное давление кислорода и углекислоты, а также их растворимость падают почти до нуля. Выделение из воды Ог и СОг происходит за счет положительной разности их равновесных парциальных давлений в толще кипящей воды и этих же газов в паровой фазе, находящейся над зеркалом кипящей воды. В существующих термических деаэраторах атмосферного типа нагрев воды до стадии ее кипения производится обычно паром низкого давления, отбираемым из турбины или котла. Процесс удаления из воды СОз и О2 происходит в объеме всей деаэраторной головки и особенно интенсивно протекает в нижней ее зоне, где вода достигает стадии кипения. [c.169]

Опыты показывают, что в радиационно-химических процессах, под действием радиоактивных лучей большой энергии, наряду со значительным выходом конечной продукции, в большинстве случаев превращение протекает без образования побочных продуктов или же с весьма низким выходом таковых [61]. Кроме того, процессы, обычно протекающие при высоких температурах, давлении и с участием катализатора, под действием радиоактивных лучей осуществляются при невысоком давлении, без катализатора и при обычной температуре, что весьма важно для нефтепереработки. [c.105]

Полимеризация этилена при низком давлении протекает по анионно-координационному механизму. Большое влияние на характер процесса и свойства полимера оказывает соотношение четыреххлористого титана и диэтилалюминийхлорида, обычно составляющее от 1 1 до 2 1. С увеличением содержания четыреххлористого титана возрастает скорость полимеризации, повышается выход полимера, но уменьшается его молекулярная масса. [c.77]

При достаточно низких давлениях рекомбинация должна всегда протекать по второму порядку, причем стабилизация активных молекул должна происходить лишь в результате излучения. Скорость этого процесса значительно меньше, чем скорость тройных столкновений при обычных давлениях. В благоприятных условиях [81] рекомбинацию атомов, протекающую по второму порядку с испусканием света, наблюдали экспериментально [c.77]

Интенсивность любой из этих реакций может изменяться в весьма широких пределах в зависимости от продолжительности, температуры и парциального давления водорода. Потенциально при соответствующем выборе катализатора и условий водород способен тем или иным способом взаимодействовать с любым углеводородным компонентом нефти практически при любых температуре и давлении. Обычно температура промышленных процессов не превышает приблизительно 540° С, а давление — около 700 ат. Как правило, с повышением температуры усиливаются реакции гидрокрекинга, т. е. реакции, при которых происходит разрыв связей углерод — углерод, например деалкилирование, разрыв колец, разрыв цепей. Если парциальное давление водорода недостаточно высокое, то одновременно происходит также разрыв связей углерод — водород, сопровождающийся выделением молекулярного водорода и образованием алкенов и ароматических углеводородов. Хотя интервалы температур, при которых проводят термический крекинг и гидрирование, практически совпадают, применение катализаторов и малая продолжительность реакций, а также присутствие водорода подавляют нежелательные термические реакции, которые неизбежно протекали бы при обычных условиях. Повышение давления благоприятствует образованию связей углерод — водород и насыщению кратных связей углерод — углерод. При достаточно низких давлениях алканы претерпевают дегидрирование до алкенов и циклизацию в ароматические углеводороды цикланы дегидрируются до алкенов и ароматических углеводородов, а пятичленные цикланы изомеризуются и дегидрируются до ароматических. Практически при любых условиях гидрирования в той или иной степени происходит изомеризация углеводородных цепей и колец. Выбор надлежащих условий и применение достаточно активных катализаторов позволяют достигнуть преобладания любой из рассмотренных реакций, т. е. высокой избирательности превращения углеводородов в целевые продукты. [c.127]

Скорость расходования водорода представляет собой сумму скоростей гидрирования всех индивидуальных компонентов, содержащихся в углеводородной фракции. Поскольку методы раздельного определения индивидуальных компонентов в сырье и продуктах процесса отсутствуют, проследить протекание реакции каждого компонента невозможно. Некоторое представление об относительных скоростях можно получить на основании работ, проведенных на сравнительно простых смесях, которые применялись для изучения отдельных реакций. Установлено, что обессеривание легких дистиллятов протекает быстро. Гидрирование меркаптанов и сульфидов успешно осуществляют при низких давлениях, низких температурах и высоких объемных скоростях, но присутствие олефинов, конкурирующих за активные центры катализатора, тормозит гидрирование подобных сернистых соединений [25]. Гидрирование тиофеновых соединений протекает гораздо медленнее кинетика его совершенно иная [20]. Скорость обессеривания крекинг-бензина снижается с повышением давления [25], но при гидроочистке тяжелых нефтяных фракций для удаления тиофеновой серы обычно наблюдается обратная зависимость [2, 32]. [c.208]

Если жидкость представляет собой газ или воздух, возможны следующие два случая медленное сжатие или расширение, соответствующее изотермическому процессу, и быстрое сжатие или расширение, отвечающее адиабатическому процессу. При расчете гидравлической емкости цепи, обычно необходимом для проектирования трубопроводов низкого давления, в общем случае принимают, что процесс протекает изотермически. Определение гидравлической емкости цепи на основе адиабатического процесса должно применяться в тех случаях, когда для рассматриваемых давлений и жидких сред возможно образование волны сжатия в области звуковых частот. Как при изотермическом, так и при адиабатическом процессах исходят из идеального газа и определения гидравлической емкости цепи как отношения Q [c.102]

В установках низкого давления воздуха кампания обычно лимитируется накоплением СОг в ректификационной колонне и продолжается, год и более. Постепенное накопление твердой двуокиси углерода проис-. ходит и в регенераторах. Если этот процесс в регенераторах протекает-быстрее, чем в колонне, то двуокись углерода можно периодически удалять, осуществляя кратковременную продувку без отогрева аппарата, [2.45]. [c.271]

Подобные процессы сшивания макромолекул обычно протекают в расплавах при повышенном давлении на вальцах, каландрах, в экструдерах и т. п. Однако для политетрафторэтилена с его высокой вязкостью расплава , низкой теплопроводностью и высокой температурой фазового перехода (327 °С) такие методы непригодны. Поэтому для политетрафторэтилена был разработан новый метод —спекание мелкоизмельченного материала в форме при аутогенном давлении (необходимое для сварки давление развивается самим полимером за счет термического расширения). [c.175]

Основные факторы процесса — температура, давление, время контакта, содержание примесей в сырье и материал реактора. Дегидрирование протекает с хорошим выходом уже при атмосферном давлении, причем при пониженном давлении требуется более низкая температура. Процесс обычно проводят при 530—600°С. Время контакта зависит от температуры. Для каждой температуры имеется свое оптимальное время контакта (1—2 с), а с повышением температуры оно уменьшается. При 550—575°С оптимальное время контакта составляет 2 с, что соответствует объемной скорости подачи сырья 300—500 ч- . Из-за большого теплового эффекта при дегидрировании н-бутана необходимо интенсивно подводить тепло в зону реакции. Это осуществить довольно трудно, из-за чего степень конверсии н-бутана в промышленных условиях не превышает 50%. [c.79]

Оседающие частицы как препятствие для доступа кислорода. В станционных котлах старого образца, работающих при низком давлении, образование питтингов в котельной воде, содержащей кислород, часто увязывают с оседанием посторонних частиц такими частицами могут быть чешуйки взвешенной в растворе окалины или ржавчины (возможно, даже частицы накипи, занесенные из другой части котла или из питательного тракта). Обычно принято считать, что они действуют как местные экраны, препятствующие подходу кислорода. Некоторые специалисты идут дальше, предполагая, что экранированный участок представляет собой маленький анод, а поверхность, его окружающая, к которой доступ кислорода не затруднен, — большой катод образование питтингов, таким образом, приписывается токам дифференциальной аэрации. Такой механизм возможен в условиях, когда имеет место концентрирование солей близ нагревательной поверхности. Однако там, где вода остается относительно чистой, более вероятно, что коррозия под осевшими частицами протекает с водородной деполяризацией, причем выделение газообразного водорода происходит непосредственно на этих участках. Гидрат закиси железа продвигается вперед и с помощью растворенного кислорода превращается в магнетит это происходит сразу же за экранированной поверхностью такой процесс может продолжаться неограниченно долго, так как возможность пересыщения жидкости гидратом закиси железа или окислом на месте, где происходит коррозия, предотвращается. [c.408]

Многие органические соединения при нагревании в присутствии катализаторов способны выделять водород, превращаясь при этом в ненасыщенные соединения. Такой процесс называют дегидрированием. В силу обратимости каталитических реакций он противоположен, реакциям гидрирования. В зависимости от условий опыта между гидрированием и дегидрированием существует динамическое равновесие, смещению которого способствуют различные факторы в первую очередь температура и давление. Экзотермические реак ции гидрирования протекают при сравнительно низких температурах повышение давления сказывается положительно. Дегидрирование связанное с поглощением пепла (эндотермическая реакция), уско ряется при более высоких температурах, повышенные давления тормозят процесс. Для дегидрирования пригодны обычные гидрирующие катализаторы, но восстановленные при более высоких температурах. Установлено, что гидрирующие катализаторы (N1, Со, Си) можно превратить в активные дегидрирующие путем дезактивирующих добавок, что позволяет им быть активными при более высоких температурах (до 400—500°). [c.251]

Кристаллизация расплавов пзтем непосредственного контакта с ожиженными газами особенно пригодна в случае низких рабочих температур. Переход хладоагента в парообразное состояние сопровождается интенсивным отводом тепла от расплава и одновременно хорошим его перемешиванием. Образующиеся пары хладоагента после выхода из аппарата снова ожижаются и возвращаются в кристаллизатор. Процесс обычно протекает под некоторым избыточным давлением. В качестве хладоагентов могут быть использованы бзгган [251], пропан [2521 и их смеси [231]. [c.173]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

Процесс абсорбции обычно протекает при сравнительно низкой температуре (30—40° С) и высоком давлении (10—15 ат), причем для того, чтобы происходил процесс поглощения углводородов из газа абсорбентом, необходимо, чтобы парциальное давление извлекаемого компонента в газовой смеси было выше, чем в жидком абсорбенте. [c.271]

В реакторах низкого давления катализатор обычно заполняет пространство между трубами его объем составляет около 10 м . Реакционная смесь поступает в аппарат сверху и выходит снизу. Для охлаждения имеется система горизонтальных труб, по которым протекает хладоагент. При проектировании реакторов для процесса Фишера и Тропша следует учитывать загрязнение катализатора парафином. Несмотря на производимую время от времени промывку горячим маслом, активность катализатора быстро падает, что является причиной частой его смены. [c.344]

Поскольку низкие температуры благоприятствуют образованию разветвленных алканов, изомеризацию следует проводить при минимальных рабочих температурах. Это облегчает задачу разделения углеводородов, так как целевой изомер присутствует в более высокой концентрации. Однако обычные катализаторы, в присутствии которых процесс может протекать при низких температурах, являются сильными кислотами (получаемыми, как правило, на основе безводного хлористого алюминия) и поэтому вызывают коррозию. Некорродирующие катализаторы требуют более высоких температур и более высокого давления водорода, что приводит к образованию большего количества побочных продуктов. Оба эти процесса рассматриваются здесь в спе1шальных разделах, и поскольку второй процесс проводится под давлением водорода, он называется гидроизомеризацией . [c.29]

При полимеризации, в отличие от конденсации, образование более сложных соединений не связано с выделением молекул Н О, НС1, NH3 и т. д. Реакции полимеризации экзотермичны, поэтому скорость и глубина их снижаются с повышением температуры вследствие обратных реакций деполимеризации полимеры наибольшего молекулярного веса получаются обычно при низких температурах. Полимеризация связана с уменьшением объема, поэтому высокие давления действуют на этот процесс положительно. Наконец, все реакции полимеризации протекают каталитически или аутокаталитически с различными индукционными периодами и ведут к образованию более устойчивых в данных условиях форм. [c.586]

Термическая полимеризация. Полимеризация является процессом низкотемпературным. Низкая температура и высокое давление способствуют полноте полимеризации. Однако малая скорость реакции, обычная для низких температур, заставляет искать средства для уасорения процесса. Таким средством и является описанное выше применение катализаторов каталитическая полимеризация протекает успешно при невысоких температурах и умеренных давлениях. [c.275]

Из данных табл. 4.7 следует, что при обычных для установок производства ПЭВД температурах могут протекать процессы медленного стук-турирования. Скорость этих процессов несоизмерима с длительностью пребывания основной массы полимера в аппаратах, однако из практики известно, что как в реакторах, так и в отделителях высокого и особенно низкого давления имеются отложения на стенках, содержащие нерастворимую фракцию, часть которых, время от времени отделяется и попадает в основную массу полиэтилена, ухудшая его качество (полимерные включения в пленке). Детальное рассмотрение условий образования сшитого и очень высокомолекулярного полиэтилена в трубчатых реакторах содержится в работе [64]. Сведения о природе окрашенного полиэтилена, часто обнаруживаемого в отложениях, которые извлекаются Из отделителей, приведены в монографии [62, с. 95]. Появление окраски (от желтой до коричневой) связано с образованием при длительном прогреве полисопряженных систем, возникновению которых способствует наличие кислорода, даже в незначительных количествах. [c.77]

Торфы ВОЛОКНИСТОГО строения низкой степени разложения находят широкое применение в производстве изоляционных материалов [1] и служат сырьем для получения высококачественной подстилки в сельском хозяйстве [2]. Одной из важнейших характеристик указанных торфов является их водопоглотительная способность [3]. Однако процесс набухания торфов изучен пока что недостаточно [4]. Связано это с тем, что механизм набухания торфов, особенно низкой степени разложения, очень сложен ввиду крайне неоднородной их структуры. Наличие в волокнистых торфах, с одной стороны, макроструктуры, а с другой — микроструктуры приводит к тому, что процесс набухания протекает неодностадийно. Водопоглошение торфа обусловлено набуханием растительных остатков дисперсий высокополимеров целлюлозной природы и впитыванием влаги продуктами распада — гуминовыми веществами и их солями. Эти процессы происходят на первой стадии одновременно с заполнением водой ячеек порового пространства, которое связано с гид-рофилизацией компонентов структуры с интенсивным впитыванием влаги за счет сил капиллярного давления (5]. Расклинивающее давление мозаичных пленок жидкости, образовавшихся за счет гидрофилизации в местах контакта элементов каркаса, разрушает макроструктуру [6, 7]. Следует отметить, что этот процесс протекает с большой скоростью и заканчивается обычно в течение первых 2—5 минут. За первые две минуты уплотненные образцы волокнистого медиум-торфа при относительной влажности 27% полностью разрушались в приборе Догадкина [8], впитав в себя 300—350% влаги от первоначального веса. Однако на этом процесс набухания не заканчивается. При изучении кинетики набухания в специальном компрессионно-фильтрационном приборе [9] было обнаружено, что набухание продолжается и после разрушения макроструктуры. [c.407]

Характерная особенность этого процесса состоит в том, что вследствие низких критических температур метана и уллеводоро-дов Са, по крайней мере, часть операций должна проводиться при более низких температурах, чем температура окружающей среды. Те стадии, в которых участвуют только углеводороды Сд и выше, могут протекать в обычных условиях с применением охлаждаемых водой дефлегматоров и обогреваемых паром дополнительных испарителей. При этом давление в колонне поддерживается выше давления паров отгоняемых компонентов. Для колонн, в которых головными продуктами являются этилен, или этан, или смесь этих двух компонентов, независимо от давления, при котором они работают, требуется применение дефлегматоров с глубоким охлаждением. Условия процесса обычно выбираются таким образом, чтобы для поддержания нужной температуры конденсации (от [c.24]

Как и у обычных металлических катализаторов, например содержащих никель, гидрокрекирующая активность катализаторов на основе-драгоценных металлов также снижается в присутствии азотистых соединений. При более высоких температурах, требуемых для гидрокрекинга сырья, содержащего азот, в присутствии катализаторов на основе благородных металлов, очевидно, получаются лучшие результаты эти металлы длительно сохраняют свою активность и избирательность, и дезактивация их протекает значительно медленнее, чем катализаторов на основе обычных металлов. При гидрокрекинге под давлением 105 ат легкого циркулирующего крекинг-газойля, содержащего 40-10" % азота, высокая активность катализатора на основе благородного металла (носитель не указан) сохранялась в течение нескольких месяцев, в то время как обычный никель-сульфидный катализатор на алюмосиликате при тех же условиях быстро и полностью утрачивал активность [36]. Кроме того, хотя переработка в течение семи дней сырья с повышенным с 0,004 до 0,13% содержанием азота потребовала для поддержания постоянной степени превращения повышения температуры в реакторе примерно на 83° С, возобновление переработки малоазотистого сырья сопровождалось восстановлением активности катализатора примерно на уровне, существовавшем перед переходом на высокоазотистое сырье. В то же время добавление 0,01% азота в виде хинолина при гидрокрекинге цетана на платинированном алюмосиликатном катализаторе в условиях более низких давления (52 ani) и температуры (344° С) вызывало необратимое падение активности [6]. Это убедительно доказывает важное влияние условий процесса на эксплуатационные характеристики катализаторов рассматриваемого типа. [c.259]

Испарители, в которых процесс парообразования протекает в слоях воды, расположенных над греющей секцией испарителя, называются испарителями с вынесенной зоной кипения. В испарителях с вынесенной зоной кипения, так же как и в испарителях обычного типа (работающих на ионированной воде), образующийся нар конденсируется обычно либо в теплообменниках, включенных в систему регенеративного подогрева питательной воды котлов, либо в трубчатом пучке другого испарителя, работающего при более низком давлении. Отвод теплоты от конденсирующегося пара водой, сбрасываемой в источник технического водоснабжения, применяется крайне редко, так как это связано с больщимн потерями теплоты. [c.130]

Ионно-молекулярные реакции пзучены в основном в газовой фазе при низких давлениях. Однако есть основания считать, что они могут достаточно эффективно протекать и в конденсированной фазе. Поскольку энергия активации ионно-молекулярных реакций обычно близка к нулю, они могут происходить и при низких температурах. Ионно-молекулярные реакции конкурируют с процессом диссоциации молекулярных катионов. Это, очевидно, является еще одной причиной уменьшения вероятности диссоциации молекулярных ионов в конденсированной фазе. Радикалы и другие парамагнитные частицы могут образовываться также в результате реакций медленных электронов с молекулами. Реакция простого захвата электрона [c.84]

Испарители, в которых процесс парообразования протекает в слоях воды, расположенных над греющей секцией испарителя, называются испарителями с вынесенной зоной кипения. В испарителях с вынесенной зоной кипения, так же как и в испарителях обычного типа (работающих на ионированной воде), образующийся пар конденсируется обычно либо в теплообменниках, включенных в систему регенеративного подогрева питательной воды котлов, либо в трубчатом пучке другого испарителя, работающего при более низком давлении. [c.165]

В радикалах, как и в обычных молекулах, связи С—Н более прочные, чем С—С следовательно, ео> б1. Константы скорости, энтальпии активации и энтропии реакций (60), (—60) и (61) определены Ли и Лейдлером [89] [ бо = 10,6, бо=17,3, б1 = = 19,1 ккал/моль (44,38- 10 72,43- 10 и 79,97- 10 Дж/моль соответственно)] и Баттом [90, 93], [ бо = 11,5, -ео=17,2, Ев1=22 — 24 ккал/моль (48,15-10 , 72,01-10 и 92,11-10 —100,48Х X10 Дж/моль)]. Филлипс [92] отметил, что константы скорости разложения изопропокси-радикала (к-т и кб1) в условиях эксперимента Лейдлера и Ли [523 °С, 195 мм рт. ст. (26,0- 10 Па) будут зависеть от давления. Константы скорости, найденные Баттом [93], -60 = 10 с и )%б1=10 с означают, что процесс самопроизвольного разложения (более выгодный для ацетальдегида, чем для ацетона, по крайней мере в 25 раз) протекает гораздо быстрее, чем дезактивирование горячего изопропокси-радикала, если только дезактивирование не происходит при каждом столкновении, что маловероятно. Скорость образования ацетона, вычисленная Баттом [93], хорошо согласуется с величиной, измеренной Лейдлером и Ли. Отсюда следует, что большая часть, если вообще не весь ацетон , образуется в результате синхронного или согласованного замещения. Однако реакция будет согласованной только при высокой температуре и низком давлении. При более низких температурах или более высоких давлениях горячий изопро-покси-радикал может дезактивироваться до разложения, элиминируя радикал, или прореагировать с подходящим донором водорода, давая изопропиловый спирт. В таком случае реакцию (60) и ей подобные следует рассматривать скорее как стадии присоединения— элиминирования, чем как процесс гомолитического замещения. [c.102]

Патцелыом [140] было рассчитано, что при 25° С полное превращение угольной кислоты в бикарбонат морфолина происходит при pH равном 7,3. Этим автором было установлено также, что в практических условиях желательно поддерживать немного более высокое pH, поскольку при таком низком значении (7,3) процесс ингибирования протекает медленно. Кроме того, он нашел, что загрязнение конденсата 1% синтетической котловой воды увеличивает pH до 8,0 и снижает скорость коррозии, вызываемой необработанной водой. Патцельт отметил, что это согласуется с результатами, получаемыми на практике. Электростанции при неприятностях, связанных с перебросом котловой воды в пар, обычно не испытывают таких серьезных трудностей с коррозией в конденсате, какие наблюдаются в отсутствие перебросов. Сперри [138] в случае использования летучих аминов для защиты турбин нашел, что морфолин является значительно более эффективным, чем аммиак. Это соединение устойчиво при высоких температурах и давлениях и распределяется равномерно. Для эффективного подавления коррозии необходимо поддерживать pH при значениях 8,8—9 и остаточную концентрацию морфолина от 3 до 4 мг л. Монду [141] и Жаклин [142] утверждают, что морфолин остается устойчивым при котловых давлениях до 170 ат и при температурах перегретого пара до 643° С. [c.65]

При еще более высоких температурах для чистых, практически не спекающихся широкопористых образцов этот процесс замедляется, так что даже при 900—1000 °С на поверхности кремнезема еще остаются силанольные группы. Обратный процесс регидроксилирования [5] при очень низком давлении пара воды, которое может быть в газе-носителе, протекает весьма медленно, так что в газовой хроматографии можно применять силикагели и оилохромы с разной поверхностной концентрацией си-ланольных групп от аон 4 групп/нм2 после прокаливания при 400—450 °С (обычно это верхние температуры термостата колонны хроматографа) до аон 0,5 гpyпп/нм после прокаливания при температуре около 1000 °С [62]. Уменьшение аон в этих пределах вызывает сильное уменьшение теплоты адсорбции органических оснований, особенно при средних заполнениях поверхности— теплота адсорбции приближается к теплоте конденсации [63] в результате устранения с поверхности силанольных групп, образующих водородные связи с молекулами органических оснований. Поэтому, регулируя аон, можно изменять удерживание таких веществ. [c.27]

Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны и нитрилов в амиды. При гидратации этилена образуется этиловый спирт гидратация прочих олефинов протекает обычно по правилу Марковникова нри этом образуются вторичные или третичные спирты Н—СН=СН,2 -Ь Н3О —> —>-Н—СН(ОН)СНз. Этот процесс лежит в основе промышленного способа получения спиртов — этанола, изопронаиола, бутано.ла-2, триметилкарбинола. Сырьем при этом служат одефины газов крекинга или др. попутных или отходящих газов нефтяной или химич. промышленности. Каталитическая гидратация олефинов — обратимая реакция, константа равновесия которой уменьшается с температурой поэтому ее выгодно проводить при низких температурах и высоких давлениях (при парофазных процессах обычно 150—300° и 10—300 ат). Процесс кислотной гидратации олефинов [c.448]

Процесс гранулирования удобрений, получаемых на основе порошкообразного моноаммонийфосфата (марки Минифос ) и гранулированного или кристаллического карбамида в шнековом грануляторе протекает несколько хуже, чем в барабанном грануляторе. Оптимальными считаются такие условия работы установок, при которых процесс гранулирования заканчивается в сушильном барабане. Небольшая добавка фосфоритной муки (к исходным продуктам) или аммиака (в гранулятор) уменьшает остаточную кислотность и улучшает процесс гранулообразования. Обычно перед подачей в гранулятор исходные компоненты — карбамид, моноам-люнийфосфат, калийные соли и необходимые добавки поступают в отделение подготовки сырья (где измельчаются крупные частицы). Частично перемешанное сырье попадает на ленточный транспортер и далее в гранулятор. В грануляторе исходные компоненты смешиваются с ретуром и гранулируются в присутствии небольшого количества пара низкого давления. Процесс гранулирования весьма чувствителен к малейшим изменениям в жидкой фазе и требует стабильного и жесткого режимов производства. Кратность ретура составляет 0,8—1,5 содержание влаги в продукте на выходе из гранулятора 2—3% температура гранулируемой смеси - 60°С выход товарной фракции + 2—4 мм) 80% влажность продукта 0,4%. [c.137]

Для синтеза полигексаметиленадипамида используется обычный автоклав (без мешалки) емкостью 2,5 м , достаточной для получения разовой партии полимера массой до 1000 кг. Автоклав обогревается парами ВОТ. Для избежания возможности попадания в автоклав воздуха на стадии проведения процесса при атмосферном давлении он снабжен системой гидрозатвора. Первая стадия процесса поликонденсации протекает в водной среде до достижения температуры 260 С давление при этом поддерживается на уровне 1,5—1,9 МПа при непрерывном спуске водяного пара в гидрозатвор. В этих условиях уже в начале процесса при температуре 210—220 °С наблюдается образование полимера с невысокой молекулярной массой и температурой плавления, соответствующей температуре плавления полимера с высокой молекулярной массой (около 255 °С). Поэтому нагрев реакционной массы до 260 °С должен проводиться с достаточной интенсивностью с тем, чтобы вода сохранилась в автоклаве до достижения реакционной массой температуры, равной температуре плавления полимера. Только в этих условиях образава вшийся в начальной стадии процесса диспергированный в воде полиме,р при достижении температуры плавления переходит в расплав. В противном случае, если скорость подъема температуры реакционной массы недостаточна, вода из автоклава будет удалена раньше достижения температуры, необходимой для перехода полимера в расплав, при этом неизбежно образование твердого полимера в виде блока. Расплавление образовавшегося блока связано (из-за низкой теплопроводности полимера) со значительным повышением температуры [c.148]

Характерная особенность этого процесса состоит в том, что вследствие низких критических температур метана и углеводородов Сз, по крайней мере, часть операций должна проводиться при более низких температурах, чем температура окружаюгцей среды. Те стадии, в которых участвуют только углеводороды С3 и выше, могут протекать в обычных условиях с применением охлаждаемых водой дефлегматоров и обогреваемых паром дополнительных испарителей. При этом давление в колонне поддерживается выше давления паров отгоняемых компонентов. Для колонн, в которых головными продуктами являются этилен, или этан, или смесь этих двух компонентов, независимо от давления, при котором они работают, требуется применение дефлегматоров с глубоким охлаждением. Условия процесса обычно выбираются таким образом, чтобы для поддержания нужной температуры конденсации (от О до —40° С) достаточно было бы применения обычных хладоаген-тов, таких как аммиак, пропан или пропилен. Однако в некоторых установках низкого давления требуется применение более низких температур, достигаемых с помощью вторичных хладоагентов, таких как, например, этилен. В первой по порядку колонне [c.24]

Другой момент, который пе следует упускать из виду при рассмотрении энергий диссоциации связей, состоит в том, что теоретически процесс должен протекать при 0° К в газовой фазе при давлении, равном пулю. В действительности измерения проводят, конечно, в отличных условиях, и, как правило, значения энергий диссоциации нри обычных температурах оказываются па 1—2 ккал моль выше. Это объясняется тем, что в процессе диссоциации продукты имеют меньшее число степеней свободы и более низкую теплоемкость, чем недиссоципрованные молекулы. Удобнее пользоваться значениями энергий диссоциации для обычных температур (25°С), что и сделано в данной книге, хотя поправка в большинстве случаев составляет величину менее экспериментальной ошибки определения В. [c.39]

Из опыта далее следует, что величина А обычно является величиной порядка 1—0,1, откуда (а также из низких значепий величин рек) можно заключить о близких значениях скорости процессов рекомбинации и диспропорционирования. Так как, однако, константа Агрек представляет собой константу скорости реакции второго порядка лишь при высоких давлениях, то при низких давлениях, когда рекомбинация протекает по закону третьего порядка, из двух реакций реакция диспропорционирования должна быть преобладающей. [c.291]

Каталитическое гидродеалкилирование толуола и метнлнафталинов является по существу частным случаем гидрокрекинга. Каталитический процесс протекает при температуре более низкой, чем термический, обычно при 550—650°С давлении 4—8 МПа, объемной скорости 0,5—1 ч и мольном соотношении водород сырье от 5 1 до 10 1. [c.311]