Релаксация теории быстрого и медленного обмена

Не слишком углубляясь в вопросы теории [9], отметим все же ряд факторов, которые могут затруднить выявление быстрого обмена. Во-первых, члены //(Т(.) в уравнениях (23.3) и (23.4) отражают влияние времени корреляции на время релаксации. Обычно Тд уменьшается с повышением температуры, причем /2(То) всегда уменьшается, а /i(T(,) в некоторых случаях увеличивается, что приводит к увеличению 1/Tim и 1/Tip [уравнение (23.3)]. Во-вторых, при некоторых обстоятельствах Тц увеличивается с повышением температуры. Таким образом, можно утверждать, что снижение 1/7 jp с повышением температуры указывает на быстрый обмен, а увеличение 1/Г/р может указывать и на медленный обмен. Чтобы сделать выбор между этими двумя возможностями, необходимы детальные исследования. Положение может осложняться также тем обстоятельством, что отдельные атомы в одной и той же молекуле могут находиться в разных условиях. Например, ядро, расположенное очень близко к парамагнитному центру, может характеризоваться очень коротким Т/щ, так что преобладающим членом будет Тщ, тогда как для других, более удаленных атомов Тщ будет такое же, а Т/щ— больше, так что Т /щ>Тт. Отсюда следует, что если условие Г/п,> Гт выполняется для ближайшего к парамагнитному центру ядра, то оно выполняется и для всей молекулы. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология