инфракрасный , обр., так. обр. таким образом

Следует отметить, что поскольку рассматриваемая моде.ль имеет центр симметрии, нормальные колебания могут быть активны или в инфракрасном спектре, или в спектре комбинационного рассеяния, но не могут быть, активны одновременно в обоих спектрах. Девять колебаний этой модели вообще неактивны и поэтому не могут наблюдаться в спектрах бензола, таким образом, для 30 колебательных степеней свободы молекулы бензола имеется только 20 различных частот, из которых только П частот могут наблюдаться в инфракрасном спектре или в спектре комбинационного рассеяния. [c.302]

Силовые постоянные групп —С—С—, —С—С— и —С=С— относятся друг к другу приблизительно как 1 2 3. Это различие намного превышает требующиеся 25%, поэтому в случае кратных связей всегда следует ожидать появления характеристических частот. Необходимое различие масс [условие (б)] особенно хорошо выполняется для связей атома углерода с атомами водорода, серы, хлора и другими, но не с атомами кислорода или азота. Следовательно, для С—Н-, С—С1-связей (в отличие от связей —С—О— —С—С— или —С—N—) следует ожидать появления характеристических частот поглощения. Таким образом, многочисленные структурные группы поглощают вне зависимости от остальной части молекулы в очень узкой, строго ограниченной области инфракрасного спектра. Соответствующие этому поглощению частоты называют характеристическими или групповыми. Они служат для обнаружения в молекуле определенных функциональных групп [481. В соответствии с уравнением (5.3.3) характеристические частоты в значительной степени определяются величинами колеблющихся масс и силовыми постоянными. Из этого вытекает естественный ряд характеристических частот групп в инфракрасных спектрах (табл. 5.10), которые могут быть полезными при расшифровке ИК-спектров. [c.224]

Таким образом, молекулярные спектры позволяют определить геометрические, динамические и энергетические характеристики молекул. При этом для дипольных молекул первые две группы могут быть определены из находящихся в инфракрасной части спектра вращательно-колебательных спектров. [c.528]

Световые лучи имеют длину волны 0,4—0,8 мк тепловые лучи имеют длину волны, равную 0,8—40 мк (1 мк = 10 мм). Таким образом, доля светового лучеиспускания является, например, при 1500° К только небольшой частицей общего лучеиспускания. Поэтому учет энергии видимого. излучения при температурах, которые встречаются в топках промышленных устройств, имеет второстепенное значение. Определяющим в этих случаях является перенос энергии инфракрасными лучами. Это обстоятельство очень важно при определении лучеиспускания несветящегося пламени. [c.130]

Таким образом, в дальнейшем преимущественно будут рассматриваться колебательные уровни энергии. Представление об уровнях колебательной энергии многоатомных молекул может быть получено на основании изучения инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния, позволяющих получать данные о колебательных частотах. Определение молекулярной структуры, а также расчеты термодинамических величин вьшолняются при помощи этих частот ьа основании соответствующих теоретических представлений. [c.294]

В то же время антисимметричные валентные и деформационные колебания приводят к появлению дипольного момента молекулы. Им соответствуют интенсивные полосы в спектре поглощения. По той же причине валентные колебания двух одинаковых атомов в симметричных молекулах не проявляются в спектрах поглощения, например колебания С=С в этилене. Но при наличии разных заместителей у таких атомов на связи появляется дипольный момент, и она становится активной в спектре поглощения. Таким образом, соседние атомные группы оказывают влияние как на частоту, так и на интенсивность полос поглощения. В результате каждая молекула имеет свой вполне определенный спектр поглощения в инфракрасной области спектра. Практически невозможно найти два вещества, имеющих точно одинаковый спектр поглощения. [c.293]

Таким образом, при анализе инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния дополняют друг друга, открывая более широкие возможности при качественном анализе сложной смеси и при выборе аналитических полос и линий для количественного молекулярного анализа. [c.340]

Хроматографическая методика, используемая в сочетания с ректификацией и ультрафиолетовой абсорбцией, была применена для количественного анализа различных типов ароматических углеводородов в газойлевых фракциях и во фракциях каталитического крекинга [8, 17, 221., Степень замещения ароматического ядра можно определить, если использовать инфракрасные спектры поглощения и значения молекулярных весов. Таким образом, получаются количественные соотношения для углеводородов с различным числом ароматических ядер. [c.286]

Поскольку при обычных температурах, прн которых, как правило, записывают инфракрасные спектры веществ, возбужденные колебательные состояния заселены в незначительной степени, то спектры поглощения отвечают переходам из основного состояния в различные возбужденные состояния. Каждому такому переходу соответствует набор линий поглощения, поскольку колебательные переходы могут сопровождаться различными переходами между вращательными состояниями. При записи спектров в жидкой фазе эта система линий сливается в одну широкую полосу поглощения. Таким образом, как и электронные спектры многоатомных частиц, колебательные инфракрасные спектры представляют собой систему полос, число которых определяется в первую очередь числом колебательных степеней свободы. Только двухатомные молекулы имеют одну колебательную степень свободы. Волновые числа, соответствующие переходу в первое возбужденное состояние для некоторых двухатомных частиц, приведены ниже [c.155]

А. = с//, нижняя граница СВЧ диапазона в свободном пространстве (с 3-10 м/с) соответствует метровым волнам, а верхняя примыкает к длинноволновым инфракрасным лучам. Таким образом, СВЧ диапазон - это, как образно выразился Клингер [16], мост между радиоволнами и световыми волнами. [c.84]

Таким образом, применение жидкостной адсорбционной хроматографии, четкой ректификации и спектров поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях позволило качественно установить присутствие во фракции 180—200 °С 24 арома- [c.36]

О имеется убедительное доказательство того, что насыщенные фракции смазочных масел содержат большое количество цикло-пентановых колец . Интересно отметить, что эти же авторы нро-вели исследование спектров нафтено-парафиновых фракций ти- пичных авиационных масел в инфракрасной области с целью выяв- ления строения боковых цепей у нафтенов, входящих в состав этих фракций. Было установлено, что число групп СН3 в молекуле изменяется от 2 до 4, а число групп СНа— от 15 до 24. Таким образом, нафтеновые углеводороды исследованных фракций имеют от 2 до 4 боковых цепей, содержащих до 6—12 атомов углерода в каждой из них, и цепи эти имеют нормальное строение. [c.17]

Согласно соотношению (1), чем меньше длина волны (т. е. чем больше частота колебаний), тем больще энергия кванта и, наоборот, чем больще длина волны (т. е. чем меньше частота колебаний), тем меньше энергия кванта. Таким образом, ультрафиолетовые и рентгеновские лучи обладают большей энергией, чем, скажем, радиоволны или тепловые (инфракрасные) лучи. [c.7]

ПОЛОСЫ, расположенные в промежутке между смещенной линией и основной. Как выяснилось, большие смещения совпадают с волновыми числами линий поглощения в ближней инфракрасной области, т. е. с частотами колебаний атомов в молекуле [формула ( 1.189, табл. 30)]. Таким образом, изучение спектров комбинационного рассеяния в видимой области может заменить более трудное исследование спектров в невидимой инфракрасной области. Важно еще и то, что спектры комбинационного рассеяния дают гомоядерные молекулы На, N2, Оа и т. д., не проявляющие инфракрасного поглощения, так как их внутримолекулярные движения не связаны с изменением дипольного момента. [c.254]

Следовательно, изучение спектра комбинационного рассеяния позволяет изучать спектр тела, который переносится таким образом в другую часть спектра. Обычно тело облучается светом ртутной лампы. Изучение рассеянного света позволяет исследовать, например, чистый колебаТельно-вращательный спектр, который, как указывалось, лежит в инфракрасной части спектра, изучение которой представляет ряд экспериментальных трудностей. [c.529]

У-2-10. п = / 2,647= 1,63 (что согласуется с экспериментом). Из симметрии молекулы СЗг можно заключить, что ее дипольный момент равен нулю. Поэтому ориентационная поляризация, которая проявляется только при относительно низких частотах ( 10" с ), отсутствует и возникает поляризация только от искажения молекул. Этот эффект почти не зависит от частоты в видимой области, так что диэлектрическая проницаемость в видимой или инфракрасной области остается примерно такой л<е, как и при Э-Ю с . Таким образом, возможно применение соотнощения Максвелла п — е.. [c.258]

Спектральные детекторы. Вытекающий из колонки растворитель часто содержит разделяемые вещества, многие с характерным спектром поглощения. Для их определения предложены спектральные методы, основанные на измерениях поглощения света веществом в определенной части спектра, например в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной. Поскольку детектирование ведется непрерывно и нет возможности осуществить измерение во всем спектре поглощения, определяют лишь поглощение при фиксированной длине световой волны, которую выбирают таким образом, чтобы детектор был пригоден для измерения концентрации возможно большего числа веществ. [c.49]

Вторая полоса свидетельствует о дальнейшем окислении карбонильного углерода в карбоксильный. В газовой фазе органические кислоты не появляются, т. е. карбоксильная группа и енольная форма представляют собой тупиковые формы. Таким образом, каталитическое окисление произошло однократно и не сопровождалось освобождением соответствующего активного участка. При применении ИК-спектроскопии к изучению адсорбированного состояния необходимо подбирать адсорбенты и катализаторы, достаточно прозрачные в исследуемой области спектра. Окисные адсорбенты сами пропускают излучение в области 4000—1200 см . Металлы в виде сплошных напыленных пленок почти полностью отражают, а металлические черни с частицами малых размеров почти полностью поглощают излучение. Частичное преодоление этих трудностей возможно при помощи отраженных инфракрасных спектров. Более перспективна методика нанесения частиц металла очень малых размеров на тонко измельченный прозрачный носитель типа силикагеля или окиси алюминия с достаточно развитой поверхностью. [c.178]

В германии при комнатной температуре f 1,3-10" с, а Тр 7 с, поэтому шт I при ш = 10 , что соответствует длине волны около 2 мм. Таким образом, длинноволновому случаю отвечает обычный микроволновый диапазон I > 1 см), в то время как измерения в области ближнего и дальнего инфракрасного излучения относятся к коротковолновому случаю. [c.416]

Эти закономерности наблюдаются, например, в водных растворах солей титана Единственный -электрон, например, в ионе (Т1(Н20)б]- переходит с е на 7 (поглощая свет), что и обусловливает фиолетовую окраску комплекса. Таким образом, цвет комплекса обусловлен величиной. энергии расщепления Д (см. рис. 65). Постепенное возрастание энергии расщепления соответствует изменению цветности комплекса от инфракрасной части спектра до ультрафиолетовой. [c.119]

Монтаж инфракрасных излучателей в печах и нагревательных установках осуществляется на съемных металлических панелях или металлических каркасах с обшивкой из листов алюминия. Форма и размеры панелей подбираются таким образом, чтобы нагреваемое тело получало поток излучения одинаковой плотности по всей поверхности. В больших по протяженности и мощности печах делают несколько тепловых зон с раздельным питанием и регулированием температурного режима. [c.82]

Инфракрасный спектр позволяет узнать, какие функциональные группы содержат неизвестные сначала вещества. Малейшие нюансы в структуре молекулы, например природа позиционных или стереоизомеров, находят свое отражение в ИК-спектре, поэтому инфракрасная спектроскопия позволяет судить о силах связи, атомных расстояниях и валентных углах. Таким образом, ИК-спектр особенно пригоден для выяснения структуры соединений. Путем сравнения спектров неизвестного чистого компонента с предполагаемым чистым веществом можно однозначно идентифицировать данный компонент. [c.255]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

При изучении спектра водорода в дальней ультрафиолетовой и в инфракрасной областях было обнаружено еще несколько серий линий, названных по имени исследовавших их ученых сериями Лаймана (ультрафиолетовая область), Пашена, Бреккета и Пфун-да (инфракрасная область). Оказалось, что волновые числа линий в этих сериях выражаются формулами, аналогичными формуле Бальмера, содержащими вместо 2 соответственно Р, 3 , 4 и Таким образом, водородный спектр можно описать общей формулой [c.11]

Инфракрасная спектроскопия. Сердцем ИК-спектрографа является диспергирующее устройство — система призм из плавленого кварца и различных солей или дифракционная решетка. Источником ИК-излучения (Я.> 2 мкм) служит глобар — стержень из карбида кремния, нагреваемый током до 1000— 1200°С, или штифт Нернста (смесь оксидов редкоземельных металлов), нагреваемый до 2000°С, а также ртутная лампа, в которой отсекается коротковолновое излучение. Таким образом, удается охватить и длинноволновую область, вплоть [c.150]

По опубликованным данным практически невозможно сравнить ме>вду ебвй-ВЭТС для различных насадочных колонн или коэф-диенты полезногоТ1ейс1Вия дл тарельчатых колонн. Это объяс- няется тем, что испытания проводили с различными эталонными смесями в разных условиях и только в редких случаях приводили аппаратурно-технологические параметры, указанные в разд. 4.10 в качестве безусловно необходимых. Дополнительные трудности возникают из-за того, что чистота применяемых эталонных смесей не всегда была гарантирована, а растворение смазки для кранов в отбираемых пробах часто приводит к искажению результатов. По-видимому, в настоящее время необходимо перейти к стандартным методам испытания, чтобы таким образом обеспечить получение сравнимых данных. В свете последних научных достижений становятся необходимыми новые исследования эффективности важнейших насадочных и наиболее распространенных тарельчатых колонн, учитывающие эти достижения и основанные на использовании таких современных точных методов анализа, как инфракрасная спектроскопия, газовая хроматография и масс-спектрометрия. [c.161]

Фотохимические реакции. К фотохимическим относятся реакции, идущие под действием светового излучения — видимого, ультрафиолетового, инфракрасного. В рассмотренной выше реакции синтеза хлороводорода фотохимической является стадия разложения молекул хлора [la свободные атомы дальше реакция идет по цеино.му механизму уже без участия светового излучения. Фотохимические реакции могут и пе сопровождаться цепным процессом, и таким образом каждому кванту действующего на B nie TBO света соответствует только о.тнн элементарный акт, а количество грореагировавщего вещества будет эквивалентно количеству дейст- [c.97]

Возможна и такая ситуация, в которой поглощается фото 1 с частотой, более высокой, чем наивысщая частота, соответствукщая разности энергетических уровней атома. В этом случае электрон покинет атом и превратится в свободный электрон, а атом станет ионизированным. Обратный процесс рекомбинации катиона с электроном может привести к испусканию фотона с высокой частотой, Такой вид излучения имеет непрерывный спектр частот. Низкочастотные (инфракрасные) фотоны могут также испускаться или поглощаться колебаниями или вращениями диполь-ных молекул, которые со.здают таким образом полосы испускания или поглощения. [c.192]

Образование нитроний-катиона подтверждается криоскопиче-скнм методом (из понижения точки замерзания растворов азотной кислоты в серной можно вычислить, что в растворе образуются четыре частицы в согласии с приведенной выше схемой), а также по характерным инфракрасным спектрам. Наконец, получены кристаллические соли нитрония, например перхлорат нитрония (N02) (СЮ4) , и, что очень важно, показано, что подобные соли являются активными нитрующими агентами. Наконец, промежуточные продукты, л - и а-комплексы, в некоторых случаях удалось выделить экспериментально. Таким образом, есть все основания принять для нитрования следующий механизм [c.118]

Аналогичный эффект известен для газокалильной сетки Ауэра при свечении газа. Эта смесь окислов тория и церия имеет очень маленькую излучательную способность в инфракрасной области, но огромную в видимом диапазоне. Таким образом, при заданном притоке теплоты она теряет мало энергии на инфракрасное излучение и поэтому достигается высокая температура с испусканием мощного излучения в видимом диапазоне. Присутствие в светлых окислах типа А12О3 даже в небольших количествах темного окисла РегОз существенно увеличивает излучательную (поглощательную) способность. [c.195]

Разность vo—VI соответствует частоте какого-либо колебательного движения в молекуле. Таким образом, по спектрам комбиня-ционного рассеяния света можно определить частоты колебания или вращения в молекуле вещества без необходимости работать н инфракрасной области. Иногда на спектрах появляются симметрично расположенные линии, смещенные в сторону больших частот по отношению к частоте возбуждающего света (рис. 17 — ан-тистоксовы линии, возникающие за счет того, что в веществе есть возбужденные молекулы, которые, переходя в нормальное состояние, излучают энергию, которая прибавляется к энергии возбуждающего луча). [c.34]

В этой работе остаток после выщелачивания восстановленного катализатора исследовали методом инфракрасной спектроскопии. Анализ показал, что остаток представляет собой нерастворимую окись рения (только одна полоса поглощения при 915 см- отвечает овязи Ке—О), которая должна иметь степень окисления ниже Ке +, так как КезО растворима в воде. Показано также, что количество поглощенного водорода прямо пропорционально содержанию Ке в катализаторах при этом на клон прямых соответсттву-ет отношению Н/Ке=3, следовательно, при 482 °С (температуре опыта) Ке + восстанавливается водородо1М до Ке +. Таким образом, в условиях каталитического риформинга Ке восстанавливается до ЙеОг, Этот вывод подтвержден исследованием образца катализатора с 0,64% Ке методом ЭПР. [c.152]

Питцеровское напряжение формы ванны по сравнению с той же нулевой точкой составляет, следовательно, (4 X 0,8) + (2 X 3,6) = = 10,4 ккал/моль. Если принять, что помимо питцеровского напряжения оба поворотных изомера циклогексана обладают одинаковым содержанием энергии, то форма ванны оказывается богаче энергией, чем форма кресла, приблизительно на 10,4 — 4,8 = 5,6 ккал/моль, и таким образом, она менее стабильна. Отсюда следует, что при комнатной температуре свыше 99,9% молекул циклогексана сушествуют в форме кресла. Этот вывод подтверждается инфракрасным и рамановски.м спектрами, а также электронографическимн измерениями (Астон, Питцер, Хассель). [c.803]

Таким образом, двумя независимыми методами (инфракрасной фотоколориметрии и "капиллярным") показано, что неионогенные ПАВ типа ОП-4 и сепароль-29, введенные в нефть, оказывают пеп-тизирующее действие на ее структурообразующие компоненты -асфальтены (особенно заметное при концентрациях до 0,04% мае.). [c.21]

Таким образом, зависимость термодинамических величин q и Ст от л и рассмотренные ИК спектры указывают на начальную фиксацию кислорода молекулы воды на катионах и связывание с ионами кислорода решетки цеолита одного водорода этой молекулы (высокая теплота адсорбции, низкая теплоемкость и узкая полоса валентных колебаний другой свободной группы ОН молекулы воды). Затем идет фиксация молекул воды между катионами К" , что обуславливается располол<ением, концентрацией и гидрофобным характером этих больш-их катионов (см. рис. 2.9). Когда эти возможности исчерпаны, теплота адсорбции падает, а теплоемкость возрастает в соответствии с разрывом при нагревании водородных связей в некоторой части образованных при адсорбции воды ассоциатов. Дальнейший рост q и падение Ст обусловлены, в основном, образованием водородно-связанной сетки ассоциатов воды, фиксированной на поверхностях полостей этого цеолита. Когда образование этих ассоциатов завершено, q снова падает, а Ст растет. Наконец, перестройка сетки ассоциатов при заполнении центральных частей полостей цеолита ведет снова к росту q (уже небольшому) и падению Ст до величины, довольно близкой к теплоемкости жидкой воды. Изменения в инфракрасном спектре при адсорбции воды цеолитом KNaX подтверждают, что с ростом происходит поочередное усиление и ослабление водородной связи. Для цеолита NaX этого не наблюдается. [c.44]

ЧТО она представляет очень малую область всего спектра, ограниченную длинами волн от 4000 до 8000 А, как это можно видеть на рис. 1-6. Таким образом, после открытия серии Бальмера уже не было ничего удивительного в том, что в спектре водорода постепенно были идентифицированы другие серии такого же типа. Серия Лаймана была найдена в ультрафиолетовой области, а серии Пашена, Брэкетта и Пфунда были открыты в инфракрасной области. Форма уравнений, описывающих каждую серию, аналогична форме уравнения Бальмера, единственным отличием является значение параметра а и минимальное значение параметра т в уравнении (1-10). Значение а = 1 соответствует серии Лаймана, а сериям Пашена, Брэкетта и Пфунда отвечают значения [c.25]

ИК-Спектры. При воздействии электромагнитных воли ИК-диа-пазона на систему взаимосвязанных атомов амплитуды колебаний связи увеличиваются. При этом молекула поглощает те частоты ИК-излучения, энергия которых соответствует разности между двумя колебательными уровнями энергии. Таким образом, при облучении образца инфракрасным светом с непрерывно меняющейся частотой поглощается излучение только с определенной энергией (длиной волны), при этом происходит растяжение или изгиб соотвстствуюцдих связей. Регистрируя интенсивность прошедшего излучения в зависимости от длины волны или волновых чисел, получают спектр поглощения — ИК-спектр. [c.271]

Тщательные исследования электрических н магнитных свойстБ, а также абсорбционных спектров различных растворов показали, что каждая из этих теорий справедлива для определенных концентраций металла Б растворе Разбавленные растворы (ниже 0,05 М) проводят ток как растворы солей, и обладают парамагнитными свойствами Таким образом, атомы металла в иих диссоциируют согласно приведенной выше схеме, а па рамагнитиые свойства и характерная линия в инфракрасной части спектра (около 6700 см ) этих растворов являются ре- С / [c.77]

Исследуемое вещество облучают инфракрасными лучами с постепенно изменяющейся длиной волны и измеряют поглощение в зависимости от длины волны (или волнового числа). Таким образом получается абсорбционный спектр в инфракрасной области. Световые кванты поглощенного инфракрасного излучения возбуждают молекулу в более высокие колебательные и вращательные состояния. Поэтому эти спектры называют также колебательными или вращательно-колебательными. Инфракрасная спектроскопия применяется так же как метод идентификации соединений. Два вещества идентичны, если их спектры одинаковы в диапазоне волновых чисел от 700 до 1400 см . Эту область называют областью отпечатков пальцев (англ. fingerprint), поскольку не существует двух разных соединений, которые имели бы в этой области одинаковые спектры. [c.25]

Для работы в инфракрасной области спектра и в приборах ео скрещенной оптикой применяют решетки с профилированным шагом с числом штрихов на миллиметр, равным 10. Такие дифракционные решетки называют эшелле и эшеллетами. Эти решетки нарезаны таким образом, что излучение данной длины волны концентрируется главным образом в одном порядке. При прохождении монохроматического света через узкую щель на экране видна дифракционная картина. Один из лучей проходит через щель прямо, образуя в центре интенсивную полосу. Другие лучи той же длины волны отклоняются от него симметрично на разные углы, величины которых зависят от длины волны монохроматического света. При освещении дифракционной решетки немонохроматическим светом на экране наблюдается усиление одних участков спектров и ослабление других вследствие интерференции. Если выбрать из этого потока только те лучи, которые образуют с основным направлением света, падающего на дифракционную решетку, угол ф, то можно заметить, что пути лучей будут отличаться на величину аЬ. Если эта величина будет равна длине волны света или четному ей числу, то освещенность будет максимальной. Если величина аЬ будет равна [c.653]

По охлаждении раствора в бутыли до 15—20° в него начинают пропускать газообразную окись этилена. Скорость подачи киси этилена ре- гулируют, нагревая содержащую ее колбу при помощи генератора инфракрасных лучей (250 вт) или при помощи иного источника тепла таким образом, чтобй количество испаряющейся окиси этилена не превышало 50 г в час (примечание 3). Раствор аммиака количественно поглощает окись этилена, если температура этого раствора не пре вышает 30° (примечание 4). [c.405]