Тетраэтилпирофосфитный метод

Можно использовать и стандартный вариант метода [45, 48], заключающийся в добавлении тетраэтилпирофосфита к смеси карбоксильного и аминокомпонентов. Если в качестве карбоксильного компонента применять N-защищенные аминокислоты, то рацемизации не наблюдается. В то же время при конденсации N-защищенных пептидов с эфирами аминокислот на основе использования амидного или стандартного варианта метода отмечалась слабо выраженная склонность к рацемизации. (Опасность рацемизации значительно выше при использовании тетраэтилпирофосфитного метода в его ангидридном варианте, особенно в том случае, когда вместо свободного эфира аминокислоты в реакцию вводят соответствующий хлоргидрат и триэтиламин. В качестве растворителя обычно применяют диэтилфосфит [45, 1745], пиридин [1489] или диметоксиэтан [48]. Реакцию конденсации обычно проводят с большим избытком (50— 100%) тетраэтилпирофосфита [45, 806, 1190], и для ее завершения смесь нагревают до 80—100°. При синтезе с помощью этого метода аргининсодержащих пептидов для защиты гуанидиновой группировки вполне достаточно солеобразования [42, 806]. Синтез пептидов на основе тетраэтилпирофосфитного метода протекает более гладко в присутствии имидазола [50]. [c.189]

Тетраэтилпирофосфитный метод. Стандартная , или амидная , модификация метода сопровождается небольшой, но все же заметной рацемизацией [45, 2566]. Рацемизация достигает 50% при применении в качестве аминокомпонента хлоргидратов аминоэфиров, при добавлении третичных оснований, а также в ангидридном варианте метода [45]. [c.408]

Как и в случае тирозилпептидов, наибольшее распространение Б синтезе пептидов с С-концевым остатком тирозина получили азидный [1021, 1103, 1938, 1940, 2626, 2627] и карбодиимидный [626, 1124, 1249, 2020, 2569] методы, а также метод смешанных ангидридов [296, 1121, 1125, 1126, 2603, 2605, 2606]. Синтез пептидов с более короткой цепью осуществляли, кроме того, тетраэтилпирофосфитным и хлордиэтилфосфитным методами [296]. [c.289]

Синтез пептидов с С-концевым остатком S-бензилцистеина осуществляли методом смешанных ангидридов [80, 296, 1059, 1113, 1474, 1854], фосфоразо-методом [818, 1854], а также тетраэтилпирофосфитным [296, 642, 1181, 1802, 1807], азидным [900, 940], хлорангидридным [515], N, N -дициклогексилкарбодиимид-ным [231, 1860, 2369] методами и через соответствующий -нитро-фениловый эфир [273, 633, 891]. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология