Смешанный ангидрид метод

Единственным основательно исследованным смешанным ангидридом является ангидрид о-сульфобензойной кислоты. Эта кислота и ее соли легко получаются путем гидролиза сахарина, а указанный ангидрид широко применяется в синтезе сульфофталеинов. Удовлетворительными методами получения ангидрида оказались действие пятихлористого фосфора [289], предпочтительно при комнатной температуре [290], на двузамещенную калиевую соль [c.391]

Из двух молекул обычной кислоты ангидрид образуется только в присутствии дегидратирующего агента, смещающего равновесие в этой реакции вправо. Наиболее распространенными дегидратирующими агентами [582] является уксусный и трифтороуксусный ангидриды, дициклогексилкарбодиимид [583], метоксиацетилен [584] и Р2О5 [585]. Этот метод дает плохие результаты при получении смешанных ангидридов, которые во всех случаях обычно диспропорционируют на два простых ангидрида при нагревании. Однако простое нагревание дикарбо-новых кислот приводит к циклическим ангидридам при условии, что в образующемся цикле содержатся пять, шесть или семь атомов. Малоновая кислота и ее производные, которые должны давать четырехчленные циклические ангидриды, не вступают в эту реакцию при нагревании, а декарбоксилируются (реакция 12-39). [c.135]

Количественное определение гидроксильных групп реакцией со стеариновым ангидридом [43]. Стеариновый ангидрид устойчив при хранении при нагревании до кипения в ксилоле дает со спиртами количественно сложные эфиры — стеараты. Этот метод особенно пригоден для определения гидроксильных групп в присутствии высоко.молекулярных кислот, так как в отличие от уксусного ангидрида реагент не приводит к образованию смешанных ангидридов. Метод дает хорошие результаты [c.41]

В новом методе синтеза пептидов, описанном Зервасом (1961), эфир аминокислоты под действием дибензилхлорфосфата превращают в производное I и затем эфирную группу гидролизуют щелочью. При реакции кислоты II с дифенилхлорфосфатом образуется смешанный ангидрид. III, который, конденсируясь с бензиловым эфиром аминокис-лоты дает производное днпептида IV. Гидрогенолизом удаляют все бензильные группы, полученный N-фосфопептид V дефосфорилируется в кислой среде [Ат—п-М02СбН4] [c.681]

Если хлорангидрид и карбоксилат-ион образованы от разных карбоновых кислот, то этот метод дает смешанные ангидриды (ср. синтез простых эфиров по Вильямсону, разд. 5.5.1) [c.165]

ГОЙ подобный реагент. Поскольку большинство ангидридов — реакционноспособные вещества, получение их должно осуществляться с минимальным числом стадий выделения. Операции по их выделению предпочтительно должны ограничиваться только фильтрованием и перегонкой в вакууме. Наилучшие методы приведены в разд. А.З. Смешанные ангидриды имеют тенденцию диспропорционировать в присутствии кислотных или щелочных катализаторов или при нагревании [П, 12]. [c.365]

Этот синтез — удобный метод получения простых и смешанных ангидридов, хотя в нем используется не всегда доступный кетен. Реакция протекает при низкой температуре, и продукт можно выделить перегонкой, С обычным кетеном и гомологами уксусной кислоты или ароматическими кислотами получаются смешанные ангидриды [59], но их можно превратить в простые ангидриды перегонкой при обычном давлении или взаимодействием с высококипящими кислотами, как рассматривается в разд. А.2. Выходы хорошие. [c.369]

НИИ Смешанных ангидридов, полученных из свободной кислоты,, диэтиламина и этилового эфира хлормуравьиной кислоты (о получении in situ Смешанных ангидридов См. примеры в разд. А.1). В большинстве случаев смешанные, ангидриды дают производные боле сла-. бой кислоты, входящей в состав ангидрида, кроме случая с трифтор-уксусной кислотой, когда получаются смеси амидов [47]. Недавно было описано применение большого числа трифторацетамидов для идентификации аминов методом газо-жидкостной хроматографии [48]. Ацилированные аминокислоты можно получать с хорошим выходом из свободной кислоты и ангидрида [49], а соответствующие иминокислоты — из свободной кислоты и циклического ангидрида, лучше в присутствии 0,1 экв триэтиламина [50]. Выходы в этих превращениях обычно составляют 80% и выше. [c.390]

Бензоилнитрат представляет собой смешанный ангидрид бензойной и азотной кислот. Бензоилнитрат получается по методу Френсиса действием хлористого бензоила на азотнокислое серебро лри температуре 15° [c.419]

Метод с использованием смешанного ангидрида на основе серной кислоты запатентован [372—376]. [c.278]

Сопоставлены выходы дипептида Ас- 7)-АРЬе-РЬеОМе при его синтезе азидным методом, конденсацией с помощью синтона, методом смешанных ангидридов, методом азлактона и др. [204] (табл. 34). [c.119]

Диапазон применимости этого метода такой же, как и реакции 10-22. И хотя ангидриды немного менее реакционноспособны, чем ацилгалогениды, их часто используют для получения сложных эфиров. В качестве катализаторов применяют кислоты, кислоты Льюиса и основания, но наиболее часто — пиридин. Катализ пиридином относится к нуклеофильному типу (см. реакцию 10-10). 4-(М,К-Диметиламино) пиридин — более активный катализатор, чем пиридин, его можно использовать в тех случаях, когда последний малоэффективен (см. обзоры [520]). Муравьиный ангидрид — неустойчивое соединение, но эфиры муравьиной кислоты можно приготовить, действуя на спирты [521] или фенолы [522] смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислоты. Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например [c.126]

Так, из кртена и ледяной уксусной кислогы получается уксусный ангидрид. С другими карбоновыми кислотами по этой реакции образуются смешанные ангидриды [157— 159], которые, однако, легко диепропорционируются в симметричные ангидриды кислот. Этот метод дает возможность получать с хорошими выходами ангидриды, которые с трудом могут быть синтезированы иными способами. [c.282]

Карбобепзилоксипроизводные глицина, DL-алаиина и L-лейцина были превращены в смешанные ангидриды на основе ди-этилфосфата и были использованы для ацилирования эфиров или натриевых солей аминокислот и пептидов. 0бщие выходы продуктов реакции колебались от 61 до 87%. Можно ожидать, что этот метод будет сопровождаться рацемизацией, если она вообще ВО.ЧМОЖНЙ- [c.286]

Кетены образуются при разложении малоновых ангидридов или Смешанных ангидридов малоиовой кислогы при условии, что в производном этой кислоты имеются два алкильных или арильных заместителя. Ангидриды можно получить из дизамещЁниой малоновой кислоты обработкой уксусным ангидридом в присутствии небольшого количества серной кислоты с последующей нейтрализацией кислоты и упариванием досуха. Оставшийся ангидрид разлагают при пониженном давлении, получая кетен. Первые диалкилкетены гомологического ряда были синтезированы по этому методу с выходами 50—80% [1]. [c.377]

Позднее [25] было показано, что эта реакция протекает только при повышенных температурах ( 120°) и является необратимой. В работе обсужден ряд методов синтеза диэтоксиметилаци-латов НСОООН (ОС2Н5)2, из них особенно подробно кислотно-каталитический метод с применением систе мы НСООН/(КС0)20. Интересно, что при взаимодействии ортоэфиров со смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислот алкоксигруппа ортоэфира заменяется только на ацетоксигруппу [c.43]

Некоторые из приведенных выше методов с успехом могут быть использованы и для синтеза смешанных ангидридов двух карбоновых кнслот. Простейший стабильный смешанный ангидрид - ацетилформнат - ангидрид уксусной и муравьиной кнслот -нолучается из формиата натрия и ацетилхлорида. [c.1441]

С-ацилирование дианионов нитроалканов выгодно отличается от О-ацилироваиия моноанионов нитросоединений, которое ириводит к образованию сложной смеси трудноразделимых иродуктов вторичных превращений смешанных ангидридов нитроновых кислот как первичных продуктов О-ацилировання. В отличие от этого нри взаимодействин первичных нитроалканов с метоксимагнийметилкарбонатом происходит гладкое С-карбоксилирование, что представляет собой общий метод синтеза а-нитрокарбоновых кнслот. [c.1669]

В методе, который среди новых синтетических методов образования пептидных связей является наиболее широко применяемым, используется ангидрид угольной и карбоновой кислот этот метод был разработан в 1951 г. одновременно в трех различных лабораториях [48, 54—56], В основном этот метод со- стоит в образовании смептаиного ангидрида в резуль.тате реак-пив между солью третичного амина и сс-ациламинокислоты нли пептида и алкильным эфиром хлоругольной. кислоты в инертном растворителе при низкой температуре. Затем к этому раствору смешанного ангидрида прибавляют эфир аминокислоты или пептида, который подлежит ацилиропанию. Выделение смешанного ангидрида не обязательно и даже не очень жела- тельно, хотя его можно выделить из аммонийной соли, получающейся в качестве побочного продукта. Так, при обработке ди-карбобензилокси-Ь-лизина в толуоле триэтиламином и изобути-ловым эфиром хлоругольной кислоты образуется смешанный ангвдрид VIII, который вступает в реакцию с этиловым эфиром [c.184]

Хотя метод получения сч щанных ангидридов карбоновых кислот был описан в 1900 г. [79], эта реакция вплоть до послед них лет ПС применялась для синтеза пептидов. В 1948 г. был по-лучен с хорошим выходом смешанный ангидрид пенициллина и уксусной кислоты путем действия па натриевую соль пенициллина в диметилформамиде при 5° хлористым ацетилом [173]. Он [c.211]

Обычно для синтезя тиоловых эфиров используют реакцию смешанного ангидрида а-ацил аминокислоты с меркаптаном или тиофенолом. Этот же смешанный ангидрид LXXXV можно полу>, чить взаимодействием а-ациламинокйслоты со смешанным ангидридом тиола RsSH. Данный метод был использован для син- [c.260]

Ангидриды серной кислоты были впервые использованы для синтеза пептидов в начале 1951 г. [369]. Этот метод состоит в реакции соли а-ациламинокислоты с серным ангидридом, в результате чего получается смешанный ангидрид. К этому ангин дрнду прибавляют натриевую соль аминокислоты и получают [c.276]

Насыщенные азлактоны получаются сейчас с достаточно хорошими выходами нагреванием ацилированной аминокислоты с уксусным ангидридом. После отгонки уксусного ангидрида в вакууме азлактон перекристаллизовывается из органических растворителей. Этим же методом получены (2)-монозамещенные азлактоны, в частности нз гиппуровой и л-нитрогиппуровой кислот. 2,5-Динит-.рогиппуровая кислота образует в этих условиях смешанный ангидрид [c.442]

Смотреть страницы где упоминается термин Смешанный ангидрид метод: [c.470] [c.175] [c.344] [c.179] [c.152] [c.154] [c.285] [c.681] [c.681] [c.705] [c.358] [c.360] [c.1446] [c.178] [c.190] [c.192] [c.212] [c.212] [c.240] [c.268] [c.282] [c.283] [c.296] [c.297] [c.299] [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология