Эфиры аминокислот свободные

Из хлоргидратов метиловых эфиров аминокислот свободные основания получали обработкой МаОН [5] или анионообменной СМОЛОЙ (дауэкс-1 в ОН -форме), суспендированной в абсолютном метаноле [93]. (Присутствие влаги представляет серьезную опасность омыления эфира в результате освобождения со смолы свободных ОН-ионов, являющихся гидролитическими центрами.) Свободные основания считаются достаточно устойчивыми при хранении. [c.107]

Хлоргидраты эфиров аминокислот обычно легко кристаллизуются из смеси спирта и эфира. Выделение свободного эфира аминокислоты лучше всего проводить в отсутствие воды. Можно, например, добавить к спиртовому раствору хлоргидрата эфира аминокислоты вычисленное количество алкоголята натрия и отфильтровать выделившийся хлористый натрий [c.357]

Свободный эфир аминокислоты может быть выделен при осторожном подщелачивании соответствующей соли [c.82]

При синтезе дипептидов рацемизация не наблюдается, но в синтезе высших пептидов она происходит. Однако рацемизация отсутствует, если вместо гидрохлоридов применять свободные эфиры аминокислот. Выходы удовлетворительные, и метод весьма удобен, так как этилацетат легко удаляется отгонкой. Реакция, очевидно, не включает стадии образования ангидридов, так как пептиды образуются с более высоким выходом, чем ангидриды. [c.683]

Обычно эфиры получают нагреванием аминокислот со спиртом в присутствии НС1 (для уменьшения диссоциации карбоксильной группы) и выделяют в виде хлоргидратов. Для получения свободных эфиров особенно удобно обрабатывать суспензию хлоргидратов эфиров аминокислот в хлороформе газообразным аммиаком или органическим основанием, например, триэтиламином. [c.461]

Реакции карбоксильной группы. Взаимодействие а-аминокислот со спиртами в присутствии безводной кислоты (обычно газообразного хлороводорода) приводит к сложным эфирам аминокислот в виде солей по аминогруппе. В отличие от этерификации карбоновых кислот здесь хлороводород является не только катализатором, но и реагентом. Для получения эфиров, содержащих свободную аминогруппу, на соль действуют аммиаком или органическими основаниями. [c.411]

Помимо неподвижных фаз в разд. 143 включены некоторые добавки к ним, которые применяют для снижения э( )фекта размывания пиков. Добавки применяют, в частности, при хроматографии веществ, способных к образованию водородных связей — свободных органических кислот, спиртов, эфиров аминокислот и др. В качестве добавок (к неполярным и слабополярным фазам) используют высококипящие двухосновные и одноосновные карбоновые кислоты (около 10%) терефталевую, себациновую, стеариновую и бегеновую. Из других добавок отметим ортофосфорную кислоту (при разделении низших жирных кислот) и КОН (при разделении основных веществ, например, аминов). [c.277]

Азидный метод. Действием гидразина на эфиры аминокислот или полипептидов получают гидразиды, превращают их действием азотистой кислоты в азиды и последними действуют на аминокислоту или полипептид со свободной аминогруппой [c.342]

Метод нитрофениловых эфиров. Аминокислоты со-свободной аминогруппой реагируют с п-нитрофениловыми эфирами при комнатной температуре при каталитическом воздействии уксусной кислоты [c.343]

При обработке таких солей слабыми растворами щелочей получают свободные эфиры аминокислот. Эти соединения, в которых карбоксильная группа блокирована вследствие образования сложно эфирной группировки, обладают специфичными свойствами аминов. Они, в отличие от аминокислот, растворимы в органических растворителях и перегоняются в вакууме этим пользуются для разделения аминокислот. [c.380]

Эфиры алифатических [2156], алициклических [28], ароматических [1026, 1859] и гетероциклических [2409] карбоновых кислот в общем случае гладко восстанавливаются до соответствующих спиртов. Фенольный гидроксил, однако, может затруднить реакцию восстановления [2226] или снизить выход [682]. После этерифика-ции фенольного гидроксила выход увеличивается [682]. Для получения аминоспиртов можно использовать не только свободные эфиры аминокислот, но и их гидрохлориды [1646]. [c.164]

Эфиры аминокислот способны перегоняться в вакууме без разложения, что было использовано Эмилем Фишером для разделения смесей аминокислот. Свободные эфиры довольно чувствительны к омылению в водных растворах часто также (особенно в присутствии следов воды) две молекулы эфира конденсируются друг с другом с образование. циклических 2,5-дикетопиперазинов (диоксопиперазинов) [c.357]

Большое значение имеет образование полипептидов из циклических ангидридов а-аминокислот и СОг, так называемых веществ Лейхса . Вероятно, оно происходит в результате полиприсоединеиия, так как эти циклические ангидриды образуют с эфирами аминокислот эфиры дипептидов ангидриды Ы-карбобензоксиаминокислот тоже реагируют со свободными аминокислотами с образованием пептидов. Поэтому считают, что реакция представляет собой присоединение с последующим отщеплением СОг [c.948]

Выделение свободных аминокислот часто затрудняется присутствием J" вавшихея в результате реакции или добавленных аммонийных солей легче вы эфиры аминокислот . [c.425]

Альтернативный метод синтеза циклосерина основан на менее доступном и более дорогом сырье - аминокислоте серине (97), в котором сначала этерифицируют карбоксигруппу затем в гидрохлориде эфира (98) свободную гидроксигруппу замещают действием пентахлорида фосфора на хлор. Полученный таким образом галогенид (99) превращают в оксииминопроизводное (100), кислым гидролизом которого получают диамин (95), цик-лизуемый затем в циклосерин (96) [c.103]

Селективная защита аминогруппы аминокислоты /этре/и-бутилокси-карбонильной группой (Бок) Образование N-зaщищeннoй аминокислоты с активированной карбоксильной группой Дипептид из N-зaщищeннoй аминокислоты с активированной карбоксильной группой и эфира аминокислоты со свободной аминогруппой [c.642]

Сначала получается гидрохлорид эфира, при добавлении основания эфир аминокислоты освобождается, извлекается органическим растворителем и перегоняется в вакууме. Свободные эфиры имеют характерный аминный запах. При хранении и особенно при нагревании они переходят в 2,5-дио-ксопиперазины, отщепляя спирт. По этой же причине часть продукта теряется при перегонке эфиров аминокислот. Относительно термически устойчивы изопропиловые эфиры, и благодаря этому свойству они были предложены для осторожного разделения смесей аминокислот перегонкой их эфиров. [c.73]

Преобладающее число карбоксизащитных групп производится на основе первичных, вторичных и третичных спиртов. Для приготовления эфиров аминокислот служат методы, нзвестнЬ1е из органической химии, причем исходят либо из свободной аминокислоты, либо из N-зaмeщeннoгo производного амин кислоты. [c.116]

Точно так же могут реагировать с трифенилфосфином свободная N-ациламинокислота и эфир аминокислоты, если в реакцию добавить ди-(2-нитрофеиил)-дисульфид, хлорид ртути(П) (как тиольную ловушку ) и триэтиламин для связывания хлороводорода [c.159]

Поскольку в случае пептидного синтеза из эфирного субстрата и производного аминокислоты или пептида 4 > к , идет преимущественно кинетически контролируемый синтез пептида до тех пор, пока в реакционной смеси есть эфирнь1Й субстрат. Луизи и сотр. [353, 354] применяли субстраты со свободной карбоксильной функцией, а в качестве аминокомпонентов вводили амиды или алкиловые эфиры аминокислот, причем последние всегда давали худшие выходы. [c.168]

При трифторацетилировании эфиров аминокислот ацилирующий агент определяет тип образующегося производного. Обработка метиловым э( )иром трифторуксусной кислоты в абсолютном метаноле С добавлением эквивалентного количества третичного основания [109] приводит к ацилированию только свободных аминогрупп [77, 115] [c.316]

N-Зaщитa аминокислот [11. Реагент взаимодействует с хлоргид-ратами эфиров аминокислот, например глицина (4) в хлороформе, содержащем триэтиламин, с образование.м Ы-тр /гг-бутоксикарбо-нильного производного (5). Свободную кислоту (6) можно выделить [c.72]

Примечание. При осторожном дейстаии холодного раствора щелочи на соли сложных эфиров аминокислот выделяется соответственное свободное аминопроизаидное. Такой продукт может быть извлечен эфиром, однако эта операция не всегда протекает успешно, что связано с природой и растворимостью эфира аминокислоты, а также зависит от принятых мер предосторожности для предотвращения омыления сложного эфира. [c.532]

Пептидный синтез [2]. Взаимодействием защищенной по азоту аминокислоты с Si U в пиридине и последующим добавлением к образовавшемуся хлорангидриду эфира аминокислоты со свободной аминогруппой можно получить дипептиды с умеренными выходами. Однако реакция сопровождается значительно/ [c.497]

Исторический очерк. Первое производное пептида было получено синтетически в 1882 г. Т. Курциусом при обработке серебряной соли глицина бензоилхлоридом в продуктах ревкции наряду с другими соединениями был обнаружен кристаллический М-бензоилглицил-глицин. Одиако отцом пептидного синтеза считают Э. Фишера, впервые получившего в 1901 г. свободный глицилглицин при частичном гидролизе дикетопиперазинов (последние легко образуются из эфиров аминокислот). Э. Фишер первым понял значение пептидного синтеза как средства доказательства строения белка и необходимость разработки специфических методических приемов. [c.124]

В водах открытых водоемов обнаруживаются не только вещества, принадлежащие к уже известным классам органических соединений — карбоновые и аминокислоты, свободные амины, простые и сложные углеводы, белковоподобные вещества и эфиры, но и специфические органические соединения [1—31. Значительную их часть, особенно в окрашенных водах рек и водоемов зоны избыточного увлажнения, составляют гуминовые соединения, главным образом гуминовые и фульвокисло-ты [4]. Общими свойствами последних являются [c.83]

Свободные аминогруппы могут быть определены ацетилированием или титрованием. Методика ацетилирования хорошо разработана применительно к эфирам аминокислот [19]. Применение этой методики ограничено, с одной стороны, тем, что не все высокомолекулярные соединения, содержащие аминогруппы на концах цепи, могут быть ацети-лированы вследствие того, что они не растворимы в пиридине или других, применяемых для этой цели растворителях. С другой стороны, определению аминогруппы этим методом мешает наличие гидроксильных групп. [c.265]

При помощи тонкослойной хроматографии на слое силикагель — гипс разделены [188] карбобензоксипроиз-водные (КБО) аминокислот, (КБО) пептиды, (КБО) пептидные эфиры, аминокислоты, пептиды со свободной аминогруппой и хлоргидраты эфиров аминокислот. Для разделения применяли системы н. бутанол—ацетон — ледяная уксусная кислота — аммиак — вода (4,5 1,5 1 1 2), н. бутанол — ледяная уксусная кислота — аммиак (та же концентрация) (5,5 3 1,5), н. бутанол — ледяная уксусная кислота — аммиак (та же концентрация) — вода (6 1 1 2), н. бутанол — ледяная уксусная кислота — пиридин — вода (15 3 10 12). Этим методом разделены не только отдельные классы соединений, но одновременно и соединения одного класса. [c.99]

В связи с нечувствительностью ПИД к больщинству газов эти газы и их смеси в некоторых случаях могут быть использованы в качестве газов-носителей. Например, СОо, используемый в качестве газа-носителя при анализе жирных кислот, уменьшает хвосты пиков и увеличивает их удерживаемые объемы. Пары воды, добавленные к газу-носителю (выпускаются даже генераторы пара для получения парогазовой смеси), уменьшают хвосты свободных жирных кислот. Добавление аммиака улучшает разделение эфиров аминокислот, в которых имеются свободные ам1шогруппы. Однако ПИД можно сделать чувствительным к некоторым соединениям (СО, СОо и др.) путем пропускания газа-носителя перед вводом в ПИД через дополнительную колонку с катализатором, приче.м продукты реакции (СН4) детактнруются с высокой чувствительностью. Эта возможность использования ПИД для анализа постоянных газов применяется еще очень редко. [c.111]

Основы метода. Фракция эфиров аминокислот, переходящая ниже 90°, при 0,5 мм давления подвергается гидролизу раствор свободных аминокислот выпаривают досуха и сухой остаток тщательно экстрагируют абсолютным спиртом. Содержание пролина определяют в той части остатка, которая полностью растворится в холодном абсолютном спирте. Для определения осаждают пролин в виде медной соли или в виде комплексного соединения с хлоридом кадмия или в виде пикрата . можно также вычислить содержание пролина по неаминному азоту. [c.338]

Принципы техники масс-спекрометрии и поведение ионизованных органических молекул под действием электронного удара детально обсуждались многими исследователями [1]. Типы фрагментации в условиях масс-спектрометрии индивидуальных свободных аминокислот [2,3], алифатических эфиров аминокислот [4], Ы-ацетиламинокислот [5] и их алифатических эфиров [6] подробно описаны в ряде обзорных статей [7]. Ввиду общего значения проблемы определения аминокислотной последовательности в пептидах и белках ниже будут рассмотрены принципы применения масс-спектрометрии в области пептидных производных. Следует отметить несколько последних обзоров [7] по этой быстро развивающейся области (см. также разд. 4.8). [c.189]

Ускорение реакций нуклеофильного замещения у ацильной группы благодаря участию соседней гидроксильной группы имеет большое значение с биохимической точки зрения в химии аминоацил-РНК. Эфиры этого класса являются промежуточными соединениями при синтезе белка [284, 285]. Высокая свободная энергия гидролиза эфиров аминокислот растворимой РНК при нейтральных значениях pH [286—288] свойственна ьсем эфирам аминокислот и обусловлена существенными изменениями констант диссоциации образующихся аминокислот по сравнению с их эфирами [289]. Также могут быть рассмотрены амиды аминокислот [290]. [c.170]

Эфиры аминокислот. Стандартные свободные энергии гидролиза эфиров аминокислот, являющихся важными промежуточными продуктами при биосинтезе белков, сравнимы с энергией гидролиза АТФ. Следует отметить, что, нанример, свободная энергия гидролиза этилового эфира глицина до свободной аминокислоты составляет почти такую же величину, как и АС реакции гидролиза этилацетата. Однако из-за высокой кислотности глицина (р,ЛГ(1 — 2,3) по сравнению с уксусной кислотой (piia = 4,76) стандартная свободная энергия гидролиза эфира аминокислоты при pH 7 и 25° больше соответствующей величины для этилацетата на 298-1,98-2,3-Ар Сд = —3300 кал моль. Хотя такое деление реакции гидролиза эфира ири pH 7 на реакцию гидролиза до свободной аминокислоты и ионизацию кислоты удобно при расчете изменений свободной энергии, было бы неверным считать, что большие изменения свободной энергии, сопровождающие гидролиз сильных кислот, обусловливаются высоким значением АС ионизации. Свободная энергия является функцией состояния, т. е. не зависит от произволь- [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология