Гидроксил протонное сродство

Отсюда следует, что наиболее сильным основанием являются ЫНг-ионы, превосходящие по силе протонного сродства ионы гидроксила. [c.283]

Полученные нами значения для протонного сродства формиат- и ацетат-анионов существенно отличаются от вычис.ленных Бриглебом [68]. Мы, однако, полагаем, что значения Бриглеба слишком завышены, так как они практически не отличаются от протонного сродства гидроксо-группы. [c.42]

Гидроксил-ион, подобно ацетиленид-иону, является сильным основанием, т. е. он имеет большое сродство к протону. Синтез спиртов из алкилгалогенидов идет с хорошим выходом в случае первичных галогенидов и с более плохим выходом в случае вторичных этот метод совершенно не пригоден для получения третичных спиртов. [c.470]

Так как сродство к протону иона N1 2 (419 ккал) больше, чем иона гидроксила (383 ккал), дейтерообмен в жидком аммиаке под влиянием амида калия осуществляется легче, чем под влиянием щелочи в тяжелой воде [Щ. [c.283]

Электронная плотность карбоксила смещается в направлении кислорода карбонильной группы (СО), обладающего большим электронным сродством. При этом ослабляется связь между водородом и кислородом гидроксила, облегчается удаление атома водорода в виде протона равновесие диссоциации смещается вправо. [c.26]

Для суждения о силе кислот в водных растворах необходимо сравнить сродство к протону сопряженных с ними оснований и гидроксила воды как эталонного основания. Сильные кислоты в водных растворах полностью диссоциированы. Относительная сила их все же может быть оценена из данных по рефракции растворов, катализирующему действию кислот и некоторым другим косвенным данным [59, гл. 14]. [c.31]

Из кривых титрования (рис. 7, 8 и 9) ясно видно, что при проведении комплексонометрических титрований следует тщательно подбирать условия определений. Для того чтобы при титровании образовывался по возможности устойчивый комплекс и, кроме того, скачок рМ был наибольшим,, желательно проводить реакцию при высоких значениях pH. Это выгодно лишь при титровании щелочноземельных металлов. При титровании ионов тяжелых металлов прибавленное в составе буферного раствора вещество основного характера (NH3) связывает в комплекс титруемый металл, вследствие чего начальная ветвь кривой титрования располагается выше и скачок рМ в точке эквивалентности (при а = 1) уменьшается. То же самое происходит и тогда, когда для повышения pH применяют не аммиак, а другие вещества основного характера, так как многие вещества, способные связывать протон, могут присоединяться к иону металла в качестве лиганда, т. е. могут играть роль вспомогательного комплексообразующего вещества и вызывать повышение значения Ра- Даже при наличии акцептора протонов, не имеющего сродства к титруемому иону металла, невозможно существенное увеличение скачка рМ, так как в этом случае при повышении pH к ионам металла присоединяются ионы гидроксила до тех пор, пока не наступает выделение гидроокиси металла. Теоретически лучшими веществами для буферных растворов являются те, которые почти не образуют комплексов с металлом и предотвращают выпадение осадка гидроокиси. Таким требованиям лишь в какой-то степени отвечают аммиак и различные органические амины. Поэтому практические возможности комплексонометрии узко ограниченны. [c.34]

Например, сродство молекулы углеводорода этилена к протону достигает 174 ккал1молъ [102]. Эта величина отличается от нуля примерно настолько же, насколько сродство к протону иона гидроксила больше сродства к нему молекулы этилена. Безусловно, интервал до нуля может быть заполнен многими веществами, обладающими свойствами слабых оснований. С другой стороны, в прицппе любое вещество, содержащее водород, и сам водород в подходящих условиях могут быть кислотами. [c.297]

Из приведенных в табл. 5 данных о сродстве к протону различных соединений и ионов видно, что гидроксил-ион действительно является одним из самых сильных акцепторов протона среди одновалентных ионов, уступая только амидному иону. Вода обладает нссравиенпо более слабыми основными свойствами. Твердые КОН и NaOH также имеют довольно большое сродство к протону. [c.27]

Сродство молекулы воды к протону AijO = 184 ккал. Следовательно, сродство аммиака к протону на 30 ккал выше, чем сродство к протону молекулы воды. Сродство к протону иона гидроксила Pofj, = 392 ккал. Для сродства к протону иона NH Яцимирский получил значение = 419 ккал. [c.263]

Когда протон из иона алкилзамещенного аммония переходит вместо молекулы воды (1) к молекуле амина (3) или к иону гидроксила (2), константа скорости резко увеличивается. На скорость перехода протона, видимо, влияет величина сродства к протону реагирующей частицы. Заметно различаются константы скорости аналогичных элементарных реакций moho-, ди-и триалкилированных ионов аммония. [c.95]

Роль переносчиков протона (5) могут играть любые частицы, обладающие сродством к протону. Это могут быть, молекулы растворителя, если они обладают основными свойствами (вода, спирты, эфиры), анионы растворителей (гидроксил-анионы) в воде, ацетат-анионы в уксусной кислоте, обладающие, как известно, сильными основными свойствами) это могут быть также молекулы любых оснований, присутствующих в растворе (пиридин, амины и т. п.). Наконец, в апротных растворителях, таких, как бензол, сероуглерод, углеводороды, роль переносчиков протона 5 могут играть сами молекулы кето-енола в соответствии с их способностью присоединять протон. Во всех случаях роль частиц 3 одна и та же — отнятие протона от одного из атомов органической молекулы (например, от метиленовой группы кетона) и затем присоединение протона к другому атому образовавшегося аниона (например, к кислороду енолят-аниона), и обратно. [c.645]

Комплексообразование. Наличие в комплексоне ОЭИДА оксиэтильной группировки, как указывалось выше, приводит, с одной стороны, к уменьшению основности атома азота по сравнению с иминодиуксусной (ИДА), и в особенности с метилиминодиуксусной (МИДА) кислотами, что должно сопровождаться уменьшением комплексообразующей способности ОЭИДА в случае проявления его дентатности, равной трем. С другой стороны, если предположить, что рассматриваемый лиганд четырехдентатный и координация гидроксила осуществляется с диссоциацией протона, то но своей устойчивости 2-оксиэтилиминодиацетаты должны были бы приближаться к соответствующим нитрилтриацетатам, превышая устойчивость комплексов ИДА и МИДА. Не исключено, казалось бы, и увеличение прочности по сравнению с прочностью нитрилтриацетатов в случае большого сродства катионов к гидроксилу (табл. 24). Имеющиеся в литературе данные о механизме координации оксигруппы противоречивы [1,8—10]- [c.140]

Ни толуол, ни мезитилен не обменивают водорода на дейтерий тяжелой воды при многочасовом нагревании даже в присутствии кислот или щелочей (см. ниже). Также не было обнаружено обмена у л-бромтолуола, моноброммезитилена и дифенилметана с водой. Однако у мезитилена был обнаружен медленный обмен в метильной группе с тяжелым спиртом в присутствии щелочи, доходящий за 30 ч при 150° С до 15% от равновесного идет он, очевидно, по ионизационному механизму путем ионизации группы СНз, катализируясь этокси-ионом, имеющим значительно большее сродство к протону, чем ион гидроксила. [c.33]

Сравнение свойств растворов органических веществ в НР может, повидимому, быть чувствительным методом определения различия их сродства к протону и способности их к процессам замещения в них гидроксила на фтор. К сожалению, количественные данные большей части проведенных измерений не могут считаться достаточно точными примесь даже небольших количеств воды могла существенно отразиться на результатах действительно, данные Фреденхагена и Клатта об электропроводности некоторых веществ (например, щавелевой кислоты) существенно расходятся. Кроме того, результаты эбуллиоскопического исследования более концентрированных растворов ряда легко летучих веществ могли быть искажены под влиянием давления пара растворенного вещества. [c.74]

Соединения, содержащие спиртовый гидроксил, обладают очень низкой кислотностью. Однако сопряженная кислота основания, используемого для определения, должна быть еще слабее. Таким образом, например, фенолы можно титровать метилатами щелочных металлов, поскольку метиловый спирт — более слабая кислота, чем фенол. Следовательно, можно ожидать, что амиды металлов (например, литийалюминийамид) будут пригодны для титрования спиртового гидроксила. Кислотность и сродство к протону уменьшаются соответственно в таком порядке [c.262]

Из данного ряда чисел можно сделать вывод, что имеются переходные состояния, в случае которых нельзя решить, следует ли говорить о внутримолекулярной смешанной ассоциации или о внутримолекулярном водородном мостике. Это обнаруживается также при сравнении галогенфенолов с пирокатехином. Для него также наблюдается относящаяся к ягронс-форме полоса на том же самом месте, как у фенола. Имеется и полоса ццс-формы, смещенная в сторону более длинных волн на 135 см . По величине этого смещения ццс-пирокатехин, у которого поляризуемость гидроксила несколько превышает поляризуемость фтора, естественно, укладывается в ряд цис-орто-галогенфенолов, но не укладывается в отношении прочности внутримолекулярной связи. Отношение интенсивностей изменения поглощения цис-итранс-форм здесь иное, чем у галогенфенолов. Из этого следует, что в данном случае прочность внутримолекулярной связи в ццс-форме значительно больше, что также соответствует более сильному сродству кислорода к протону. Поэтому в случае ццс-пирокатехина речь идет о типичном внутримолекулярном водородном мостике. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология