Орбиты связывающие и разрыхляющие

На примере молекулярного иона Ш было показано, как из двух перекрывающихся атомных орбиталей возникают две молекулярные орбитали, связывающая и разрыхляющая. Для дальнейшего рассмотрения нужно учесть возможность образования молекулярных орбиталей из других типов атомных орбиталей. [c.59]

В процессе образования кристалла происходит перекрывание внешних электронных облаков атомов по аналогии с образованием химической связи в молекулах. В соответствии с методом МО при взаимодействии двух атомных электронных орбиталей образуются две молекулярные орбиТали связывающая и разрыхляющая. При одновременном взаимодействии N микрочастиц образуется N молекулярных орбиталей. Величина N в кристаллах может достигать огромных величин (порядка 10 ). Поэтому и число электронных орбиталей в твердом теле чрезвычайно велико. При этом разность между энергиями соседних орбиталей будет ничтожно мала. Так, в кристалле натрия разность энергетических уровней двух соседних орбиталей имеет порядок 10 Дж. Таким образом, в кристалле металла образуется энергетическая зона с почти непрерывным распределением энергии, называемая зоной проводимости. Каждая орбиталь в этой зоне охватывает кристалл по всем его трем измерениям. Заполнение орбиталей зоны проводимости электронами происходит в соответствии с положениями квантовой механики. Так, из условий минимума энергии электроны будут последовательно заполнять все орбитали, начиная с наинизшей, причем на каждой орбитали в соответствии с запретом Паули может располагаться лишь два электрона с антипараллельными спинами. С повышением температуры за счет теплового возбуждения электроны будут последовательно перемещаться на более высокие энергетические уровни, передавая тепловую энергию с одного конца кристалла на другой и обеспечивая таким образом его теплопроводность. [c.82]

Представление о молекулярных орбиталях как о некотором объединении (перекрывании) атомных орбиталей широко применяется в органической химии. Однако квантовомеханические расчеты приводят к заключению, что при соединении двух атомов в молекулу и образовании одинарной химической связи вместо двух атомных орбиталей образуются две молекулярные орбитали — связывающая и разрыхляющая. Связывающая молекулярная орбиталь ( а-орбиталь) содержит 2 электрона (которые [c.42]

Итак, в результате линейной комбинации двух атомных орбиталей образуются две молекулярные орбитали связывающая и разрыхляющая. [c.173]

Десять валентных электронов 2з- и 2р-подуровней заполняют пять молекулярных орбиталей. Расположенные ниже остальных ст2 - и а 2 -орбитали (связывающая и разрыхляющая) из-за компенсации своих энергетических вкладов практически ничего не вносят в энергию образования N2-Заполнение трех последующих связывающих орбиталей соответствует образованию одной <з2р- и двух л2р-связей. Суммарная энергия тройной связи в N2 очень велика и составляет 941 кДж/моль. [c.386]

Атом Не обладает двумя 1в электронами. При образовании димера образуются две заселенные молекулярные орбитали связывающая и разрыхляющая. Каждая орбиталь может быть занята двумя электронами с противоположно направленными спинами таким образом, что для Нег равномерно заселяются связывающая и разрыхляющая орбитали, что приводит к почти полному уравновешиванию связывания и расталкивания и объясняет слабую энергию связи для кластеров инертных газов. Однако димер Не имеет уже два связывающих и один разрыхляющий электрон, что ведет к увеличению энергии связи такого димера. [c.307]

Рассмотрение метода МО в форме ЛКАО показывает, что при комбинации двух атомных орбиталей получаются две молекулярные орбитали связывающая и разрыхляющая, как показано на рис. 11-16, а. В общем случае комбинация N атомных орбиталей дает N молекулярных орбиталей, из которых N/2 связывающие и N/2 разрыхляющие. Поскольку каждая орбиталь описывает энергетическое состояние, в котором может находиться не более двух электронов, то из N молекулярных состояний одна половина обладает меньшей энергией, другая большей. В случае образования [c.95]

У элементов первого периода валентной орбиталью является 15-орбиталь. Эти две атомных орбитали образуют две 5-молекулярные орбитали- связывающую и разрыхляющую. Рассмотрим электронное строение молекулярного иона. Он имеет один электрон, который будет занимать более энергетически выгодную 5-связывающую орбиталь. В соответствии с правилом подсчета кратности связи она будет равна 0,5, а так как в ионе имеется один неспаренный электрон, будет обладать парамагнитными свойствами. Электронное строение этого иона запишется по аналогии с электронным строением атома так 15. Появление второго электрона на 5-связывающей орбитали приведет к энергетической диаграмме, описывающей молекулу водорода, возрастанию кратности связи до единицы и диамагнитным свойствам. Возрастание кратности связи повлечет за собой и увеличение энергии диссоциации молекулы Нг и более короткому межъядерному расстоянию по сравнению с аналогичной величиной у иона водорода. Электронное строение Щ можно записать так 151 [c.56]

С точки зрения приведенного выше представления о молекулярных орбиталях в молекуле этилена каждый атом углерода должен использовать sp -opбитaли для образования связей с тремя атомами. Эти р -орбитали возникают в результате гибридизации 2з-, 2рх - и 2ру -электронов после перехода одного -электрона на р-орбиту, как было показано в разд. 1.3. Можно полагать, что любой атом углерода, связанный с тремя разными атомами, использует для этих связей sp -opбитaли. Таким образом, каждый атом углерода этилена участвует в образовании трех 0-связей по одной с каждым из двух атомов водорода и одной с другим атомом углерода. Поэтому каждый атом углерода имеет еще один электрон иа орбитали 2рг, которая в соответствии с принципом максимального отталкивания перпендикулярна плоскости р -орбиталей. Две параллельные 2 рг-ор-битали могут перекрываться, образуя две новые орбитали, связывающую и разрыхляющую (рис. 1.5). В основном состоянии оба электрона находятся на связывающей орбитали, а разрыхляющая орбиталь остается вакантной. Молекулярные орбитали, образованные при перекрывании атомных орбиталей, оси которых параллельны, называют л-орбиталями, если они являются связывающими орбиталями, и. п -орбиталями, если они являются разрыхляющими орбиталями. [c.22]

При соединении двух частиц по мере их сближения атомные орбитали начинают перекрываться и переходят в молекулярные орбитали — связывающую и разрыхляющую. Ехлн на исходных атомных орбиталях имелось в сумме два электрона, то образуется прочная химическая связь и ее образование не связано с преодолением какого-либо энергетического барьера. В табл. 7 приведены значения предэкспоненциальных множителей и энергий активации для некоторых реакций рекомбинации свободных радикалов (гомолитическая рекомбинация). Энергия активации, в соответствии со сказанным, близка к нулю. Предэкспоненциальные множители имеют при рекомбинации несложных свободных радикалов значе- [c.138]

Как мы установили ранее, при комбинации двух атомных орбита-лей образуются две молекулярные орбитали — связывающая и разрыхляющая. Разрыхляющие орбитали отмечены звездочкой. Рис. 14.7 показывает различные возможные комбинации s- и р-орбиталей. Как мы видели, комбинирование двух ls-орбиталей приводит к образованию связывающей (agis) и разрыхляющей (a ls) орбиталей. Атомные 2s-op-битали комбинируются подобным образом. Сферической узловой поверхностью, окружающей каждое ядро, в этом случае можно пренебречь, потому что перекрывание орбиталей вблизи ядра несущественно. [c.438]

Для того чтобы определить, разрешено или запрещено по симметрии циклоприсоединение, необходимо провести полный анализ. Другими словами, при использовании принципа сохранения орбитальной симметрии нужно рассмотреть все орбитали — связывающие и разрыхляющие. Однако часто может оказаться полезным и упрощенный анализ. Прежде всего все участвующие в процессе электроны исходных веществ располагают на полностью делокализованных связывающих ст-орбиталях продукта циклоприсоединения. Тогда если электроны, занимающие ст-орбитали, можно поместить на связывающих орбиталях продуктов циклораспада, образующихся при разрыве ст-связей с сохранением орбитальной симметрии, то реакция разрешена по симметрии. Если в системе отсутствует какая-либо молекулярная симметрия, то знаки орбитальных лопастей определяют путем сопоставления со всеми точками аналогичной симметричной системы, которая имеет то же число орбиталей того же типа. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология