Водород атомизации теплота

Теплота атомизации графита была принята при этом равной 171,7 ккал/г-атом, а водорода 52,09 ккал/г-атом. По теплоте атомизации данного изомера можно обычным путем рассчитать его теплоту образования(АЯ/,29з) и теплоту сгорания (АЯ°, 293)- В приведенных в статье примерах расхождение не превышает 0,6 ккал/моль. [c.253]

Соединения без водорода не различаются по теплотам сгорания. Энтальпия связи в соединении определяется для процесса, в котором исходное соединение в газовой фазе разлагается на исходные вещества АВ=А+В). Если соединение полностью разрушается до атомов, входящих в молекулу, то теплота называется энтальпией атомизации соединения. При возгонке твердого тела до атомарного газообразного состояния затрачивается энтальпия атомизации. Для углерода энтальпия атомизации равна 716,68 кДж/моль. [c.66]

В этих уравнениях используются еще две величины — теплоты, затрачиваемой на сублимацию одного моля графита или выделяющейся при его конденсации из газа 715,0 кДж и теплоты образования молекулярного водорода из атомов 436 кДж. Найденная величина 1661,8 кДж намного больше теплоты образования метана из элементов, что обусловлено значительно большим запасом энергии у атомов по сравнению с молекулами. Эта величина представляет собой энергию, которую надо затратить, чтобы разъединить молекулу метана на атомы (такие величины называются теплотами атомизации). Так как в метане, [c.31]

Величина может быть получена из теплоты сгорания, если использовать известные величины теплот сгорания и атомизации углерода, водорода и азота (обзор см. [32]). [c.33]

Этот раздел посвящен рассмотрению экспериментальных данных с целью получения определенных выводов о состоянии адсорбированного слоя. В уравнениях (ба) и (66) проводится различие между такими состояниями атомов, когда они неподвижно закреплены на поверхности и когда они свободно перемещаются. Последний случай хорошо описывается статистически. Хотя часто считают [II —13], что он правильно описывает действительное состояние поверхностного слоя во время реакции, тем не менее возникают серьезные сомнения в реальности модели, предусматривающей такую подвижность атомов. Свободное перемещение частиц на поверхности требует, чтобы энергия активации поверхностной диффузии была гораздо меньше НТ, и хотя их высокая подвижность при рассматриваемых здесь температурах не вызывает сомнения, условие С-/ 7 не выполняется. Так, для водорода на вольфраме 10< < 16 ккал/моль [27, 28], для водорода на никеле = 7 ккал/моль [29] и для кислорода на вольфраме = = 30 ккал/моль [30], в то время как при 1500° К ЯТ=3 ккал/моль. Хотя величины для водорода и кислорода на платине неизвестны, вполне вероятно, что они сравнимы с указанными. Даже для водорода на золоте теплота адсорбции атомов и энергия активации их диффузии не являются пренебрежимо малыми величинами [31, 32]. Следовательно, даже при самых высоких температурах, используемых при атомизации, движение адсорбированных атомов должно осуществляться в виде последовательных скачков с одного места на соседнее. Не исключено, что адсорбированные атомы проводят большую часть времени, занимая определенное место на поверхности, и вероятность нахождения их в состояния перехода с одного места на близлежащее ничтожно мала. В таком случае справедливо уравнение (6а) для константы равновесия [c.310]

В зависимости от принятых значений для теплот образования СОз, атомизации -углерода и диссоциации молекулы водорода получают различные значения теплот образования органических соединений [19, 32, 33]. В связи с этим, данные об энергиях образования не являются точно установленными величинами, но они могут быть использованы для целей сравнения. [c.83]

Приняв теплоты атомизации молекул водорода, азота [c.105]

ВОДЫ 68,3 ккал/моль и теплота диссоциации молекул водорода 102,6 ккал моль (эти значения достаточно точны). Ранее теплоту образования СО, принимали равной 94,48 ккал моль в 1944 г. было установлено, что более правильной величиной является 94,051 ккал моль [14]. Теплота атомизации углерода до настоящего времени не установлена для нее приводят значения—124,3, 125, [c.72]

Теплота атомизации, графита была принята при этом равной 171,7 ккал г-атом, а водорода 52,09 ккал г-атом. По теплоте ато-, мизации данного изомера можно обычным путем рассчитать его теплоту образования (аЯ°, гэв) и теплоту сгорания (АЯс, гэв). В при- веденных в статье примерах расхождение не превышает 0,6 кко жоль. V [c.257]

Эффект замещения атомов водорода нитрогруппами в теплотах атомизации ароматических нитросоединений [c.63]

Контрольным параметром при расчетах может служить атомная теплота о б р а 3 о в а н и я (АЯ°), находимая путем суммирования стандартной теплоты образования углеводорода (из графита и Нг) с теплотами атомизации входящих в его молекулу атомов углерода (170,9 ккал г-атом) и водорода (52,1 ккал/г-атом). Например, у метана ЛЯ° = 17,9 + 170,9 -f 52,1 4 = 397,2 ккал/моль. [c.376]

Теплота атомизации и энергия разрыва когезионных связей самая низкая у никеля и палладия (табл. 10). Под воздействием теплоты адсорбции водорода или теплоты реакции эти катализаторы формируются быстрее других и диспергируются также легко. В водных растворах кислот максимальная адсорбция непредельных соединений наблюдается в области потенциала 0,15—0,25 В (от обратимого водородного в данной среде). Из металлов п.патиновой группы самая слабая адсорбция (почти на порядок меньше) наблюдается на Рс1 (табл. 10). Хемосорбцпя при отрицательных по- енциалах очень часто сопровождается распадом (гидрогенолизом) органических соединений и их изомеризацией. Можно подобрать условия, когда эти реакции даже при комнатной температуре становятся решающими. В связи с этим необходимо проводить анализ не только содержимого в растворе, но и в газовой фазе. [c.207]

Проведенные для пропана вычисления могут быть проиллюстрированы при помощи диаграммы энергетических уровней, изображенной на рис. 15-7. Добавление 3898 кДж для атомизации графита и диссоциавдщ газообразного водорода показано как переход с нижнего энергетического уровня на верхний уровень, соответствующий изолированным атомам. Соединение этих атомов в молекулу СзН соответствует уменьщению энергии на 3994 кДж с переходом в еще более низкое энергетическое состояние. Расстояние между исходным и конечным энергетическими уровнями (исходный уровень отвечает реагентам - графиту и Н2, а конечный уровень — продукту СзНд) соответствует вычисленной теплоте образования пропана, АЯ298 = - 96 кДж. [c.29]

Овермарс и Блиндер показали, что, игнорируя различие в состояниях атомов углерода и водорода и определяя средние энергии связей С—С и С—Н по данным о ДЯа для алканов, можно определить средние инкременты этих связей, вполне пригодные для приближенных расчетов АЯ . гэз. Принимая теплоты атомизации графита и водорода равными 170,886 и 52,102 ккал/моль, эти авторы определили средние инкременты связей С—С и С—Н равными соответственно 81,276 и 99,298 ккал/моль. При расчете по этим значениям инкрементов АЯ .298 для тех м е 52 алканов средняя ошибка составила 1,11 ккал/моль, при максимальном расхождении 2,69 ккал/моль для 2,2-диметилпентана. Конечно, средняя ощибка недостаточно характеризует надежность того или другого метода расчета, если нет возможности судить, когда можно ожидать максимальной ошибки и не может ли быть для других алканов ошибки еще, большей. Тем более что из 40 алканов, составляющих все изомеры первых членов ряда до СаН включительно, для 20 алканов ошибка (в ту или другую сторону) превышает 1 ккал/моль, в том числе для 9 алканов она превышает [c.227]

Скиннер и Пильчер применив эти значения к 30 алканам и считая теплоту атомизации графита и водорода равными соответственно 170,9 и 52,09 ккал/г-атом, нашли, что среднее отклонение рассчитанных таким путем значений АН от экспериментальных равно 1,19, а максимальное 5,59 ккал/моль (для рассмотренных ими изомеров). [c.254]

Овермарс и Блиндер описали дальнейшее развитие этого метода. Рассчитав указанные инкременты методом наименьших квадратов по всем данным для (ЛЯр. гэа) различных алканов, приведенным в работе и принимая теплоты атомизации графита и водорода равными соответственно 170,866 ккал/г-атом и 52,102 ккал/моль, они нашли следующие значения инкрементов (в ккал/моль) [c.254]

Приведем в качестве примера определение теплоты образования метилена Используем энергию атомизации, рассчитанную по методу ММ1Ю (полная и электронная энергии дпя атомов одинаковы) дпя углерода и двух атомов водорода агом=- полнСН2 С 2 Е( =-120,500606 эВ, а -119,06276 эВ (энергии атомов в приближении М>ШО) Таким образом, Е = 151,586368 - 120,500606 - 23,812552 = 17,27321 эВ = = 167,72 ккал/моль [c.324]

При использовании теплот атомизации этилена, тетрахлорэтилена и тетрафторэтилена, а также энергий углерод-водород-ной, хлор-углеродной и фтор-углеродной связей (полученных из теплот атомизации соответствующих гомозамещенных метанов) оказывается, что энергии связей С = С в этилене и тетрахлорэтилене составляют 140 ккал или несколько более, тогда как в тетрафторэтилене эта величина равна приблизительно 105 ккал . Интересно, что в таком виде данное рассуждение не свободно от возражений. При переходе от метана к этилену происходит изменение характера простых связей, обусловленное переходом от sp - к 5р2-гибридизации. Это изменение сопровождается значительным укорочением длины углерод-водородной или хлор-углеродной связей. [c.356]

Затрата энергии на атомизацию графита и водорода в количествах, необходимых для образования 1 моля С,Н2 (кДж) на атомизацию двух г-атомов С — 718,5 X 2 = = —1437, на атомизацию двух г-атомов Н —218,0 X 2 = —436. В общем и целом, теплота образования СгН, равна алгебраической сумме теплот атомизации С (графита) и Н (газа Н ), а также атомной теплоты образования ацетилена С2Н2) [c.158]

Слабо связанный водород, максимум которого на I, ф-кривой появляется при 0,12 в, по-видимому, представляет собой молекулярный водород, адсорбированный на смешанных — Zn-цeнт-рах поверхности, где вследствие небольшой теплоты адсорбции его атомизация затруднена. Уменьшение теплоты адсорбции водорода в присутствии сернокислого цинка и кадмия показано нами расчетным путем. [c.340]

В табл. 5 сопоставляются эффекты замещения водорода нитрогруппой в нитроароматических соединениях. Эффект замещения водорода нитрогруппой в теплоте атомизации нитробензола составляет АР = 184,8 ккал/моль (разность между теплотами атомизации нитробензола и бензола). В 0-, м- и /г-динитробензолах соответствующие величины равны 359,6, 367,0 и 367,9 ккал/моль. Эти значения меньше, чем 2АР на 10,0, 2,6 и 1,7 ккал/моль (назовем эти величины б). Эффект замещения в нитробензоле такой же, как в мононитросоединениях (см. главу IV). Энергия взаимодействия нитрогрупп в случае ж-динитробензола 2,6 ккал/моль близка к энергии дальнего взаимодействия 1,3-нитрогрупп в алифатических нитросоединениях (2,8 ккал/моль). [c.61]

Назин, Манелис и Дубовицкий [108] оценивали энергии связей С—N в динитрометане и тринитрометане аддитивным уменьшением энергии диссоциации, по аналогии с хлор- и бромпроизводными метана [104]. Для теплот атомизации нитрометанов нами была найдена неаддитивная зависимость при последовательном введении нитрогрупп. Эффект замещения водорода на нитрогруппу в молекуле нитрометана [c.123]

Теплоты атомизации были оценены с привлечением значений теплот атомизации углерода (—170,9), водорода (—52,1), кислорода (—59,2) и азота (—113,0 ккал/г-атом) Исходя из того, что теплоты атомизации равны сумме энергий связей, были найдены величины энергии связи С = N. При этом для учета вклада арильного ядра и возможных взаимодействий между ядром и метиленовой группой принималось, что теплота атомизации ксилильного радикала в диизоцианатах и ксилолах одинакова. Теплота атомизации м- и п-ксило-лов равна в среднем —1892,4 ккал энергия связи СбН4(СНз)СН2—Н—77 ккал - . Следовательно, вклад ксн-лильного радикала в теплоту атомизации равен—1738,4 ккал. Разность между теплотой атомизации 1,3-ксилилендиизоцианата и этой величиной составит сумму энергий двух связей = N, двух связей = N и двух связей С = 0. [c.19]

Весьма чистый (99,999%) элементарный бор был получен восстановлением B I3 водородом при 1200 °С. Он может быть получен также термическим разложением паров ВВгз на нагреваемой электрическим током до 1500 °С танталовой проволоке. Образующиеся очень мелкие кристаллы бора по твердости лишь немногим уступают алмазу. Они известны в четырех различных кристаллических формах (имеющих сложное внутреннее строение), обладают металлическим блеском и при обычных условиях довольно плохо проводят электрический ток, но нагревание до 800 °С вызывает повышение электропроводности приблизительно в миллион раз (причем электронный характер низкотемпературной проводимости меняется при высоких температу )ах на дырочный). Теплота плавления бора оценивается в 5,3, теплота испарения — в 129, а теплота атомизации (при 25 °С) —в 135 ккал[г-атом. [c.166]

Приведем в качестве примера определение теплоты образования метилена. Используем энергию атомизации, рассчитанную по методу ММГЮ (полная и электронная энергии дня атомов одинаковы) для угаерода и двух атомов водорода агом полнСН2 С 2 > 20,500606 эВ, а [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология