Водород атомизация

Характер процесса атомизации может быть разным. Например, для углерода или железа — это процесс сублимации с образованием свободных атомов, а для водорода и хлора — это процесс диссоциации двухатомных молекул на атомы. [c.57]

Теплота атомизации графита была принята при этом равной 171,7 ккал/г-атом, а водорода 52,09 ккал/г-атом. По теплоте атомизации данного изомера можно обычным путем рассчитать его теплоту образования(АЯ/,29з) и теплоту сгорания (АЯ°, 293)- В приведенных в статье примерах расхождение не превышает 0,6 ккал/моль. [c.253]

Соединения без водорода не различаются по теплотам сгорания. Энтальпия связи в соединении определяется для процесса, в котором исходное соединение в газовой фазе разлагается на исходные вещества АВ=А+В). Если соединение полностью разрушается до атомов, входящих в молекулу, то теплота называется энтальпией атомизации соединения. При возгонке твердого тела до атомарного газообразного состояния затрачивается энтальпия атомизации. Для углерода энтальпия атомизации равна 716,68 кДж/моль. [c.66]

Превращение п-Н о-Н является наиболее наглядным доказательством реальности атомизации водорода на поверхности катализаторов и позволяет разрешить некоторые очень трудные теоретические вопросы. [c.428]

Из данной таблицы видно, что энергия атомизации водорода меньше, чем энергия атомизации серы и даже кислорода. Но водород является более слабым окислителем, чем кислород и сера, так как его сродство к электрону (Ее) меньше значений этой величины атомов кислорода и серы. [c.338]

Следует указать, что в водородно-кислородном элементе молекулы водорода и кислорода активируются дорогими катализаторами (Р1, Р(1, Ад, окислы металлов). Процесс активации условно-можно записать как реакцию атомизации [c.188]

Например, адсорбционный метод исследования разведенных адсорбционных катализаторов, примененный впервые Боресковым и Карнауховым [38], показал, что в разведенных слоях каждый атом платины способен присоединять один или несколько больше атомов водорода. Это свидетельствует о сильной атомизации платины, но не дает еще доказательства ее чисто атомарного состояния, поскольку достаточно маленькие кристаллы также обладают поверхностью и практически целиком доступной для адсорбции атомов водорода (если пренебречь различием энергии адсорбционной связи для отдельных атомов и атомов, сгруппированных в кристаллы). [c.24]

Обратимый водородный потенциал устанавливается иа металлах, способных каталитически активировать водород. Каталитическая активация водорода металлами — это способность металлов ионизировать часть адсорбированного водорода. Металлы, ионизирующие водород, осуществляют и обратный процесс — атомизацию ионов водорода. [c.186]

Смещение потенциала в реакциях гидрирования является результатом перехода катализатора из режима равновесного к стационарному и уменьшения концентрации водорода на поверхности катализатора. Факторами, снижающими концентрацию водорода на поверхности катализатора, могут быть расход водорода на реакцию и изменение адсорбционных характеристик катализатора по водороду в течение реакции. До некоторой степени изменение концентрации адсорбированного водорода может быть связано с изменением скоростей ионизации и атомизации водорода. [c.187]

Из табл. 1 следует, что при образовании атомов водорода Н из его моля Hz поглощается 103,6 ккал тепла. Это энергия атомизации водорода. Столько же тепла выделяется при обратном процессе 2Н (г) = = Hj (г) + 103,6 ккал. Эта величина характеризует энергию связи Н—Н в молекулах одного моля водорода. [c.17]

Несмотря на большую энергию атомизации молекул азота и сравнительно малую энергию атомизации белого фосфора, все же при образовании аммиака идет экзотермический процесс, а синтез фосфина из водорода и твердого фосфора эндотермичен [c.284]

В этих уравнениях используются еще две величины — теплоты, затрачиваемой на сублимацию одного моля графита или выделяющейся при его конденсации из газа 715,0 кДж и теплоты образования молекулярного водорода из атомов 436 кДж. Найденная величина 1661,8 кДж намного больше теплоты образования метана из элементов, что обусловлено значительно большим запасом энергии у атомов по сравнению с молекулами. Эта величина представляет собой энергию, которую надо затратить, чтобы разъединить молекулу метана на атомы (такие величины называются теплотами атомизации). Так как в метане, [c.31]

Ионизация водорода (Н- Н+ + й-) требует гораздо большей затраты энергии (1314 кДж/моль атомов), чем его атомизация (218 кДж/моль атомов). Заметной она становится лишь выше 5000 °С, а практически завершается (т. е. газ слагается почти только из протонов и электронов) около 25 ООО °С. [c.99]

Соединения, образованные хлором с другими элементами периодической системы, также многочисленны. В отличие от кислорода хлор может иметь степень окисления от —1 до +7. Однако диагональным аналогом кислорода в хлористых соединениях является лишь однозарядный хлор—С) . С водородом хлор образует двухатомные молекулы хлорида водорода. Их прочность такова, что распад на атомы не происходит даже при самых высоких температурах, об этом свидетельствует большой эндотермический эффект реакции распада на атомы — атомизация [c.26]

Атомно-абсорбционный метод. Определение содержания кадмия от 0,002 мкг/мл проводят в пламени кислород-водород, кислород-ацетилен по резонансной линии 228,8 нм. Применяют также непламенные средства атомизации кадмия (в графитовой печи). Состав образца практически не влияет на определение. [c.105]

Это свидетельствует о том, что сумма энергий связи Б исходных молекулах и На больше, чем в конечном продукте—молекулах Ь1Н. Используя известные данные для атомизации Ьц и Н , находим, что энергия связи в молекуле ЫН равна 234 кДж, а полусумма связей и На равна 265 кДж. Атом лития имеет орбитали 2з, 2р , 2р, , 2р , из которых только 2з-орбиталь заселена одним электроном. Атом водорода имеет одноэлектронную 1з- [c.302]

Энергия атомизации бериллия и водорода известна из таблиц [c.304]

Например, С2М(КСС)-расчет занижает энергию атомизации пероксида водорода всего на 0.4 кДж/моль [122], что соответствует такой же погрешности при расчете энтальпии образования. [c.344]

Определение хрома чаще всего проводят по линиям 357,9 нм [790, 810, 932, 1023, 1090, 1111, 1131] или 359, А нм [827] в пламенах ацетилен—воздух [159,665, 745, 763, 900, 943, 1116], ацетилен—КаО [810, 943], кислород—водород [204]. При анализе хрома в воздушно-ацетиленовом пламени возникают некоторые трудности [407], в основном связанные с присутствием в пробах железа и никеля. Они препятствуют увеличению чувствительности определения хрома в обогащенном топливом пламени. При использовании окислительного воздушно-ацетиленового пламени влияние этих элементов уменьшается, но зато снижается и чувствительность определения хрома. В окислительных пламенах не наблюдается разницы между степенью атомизации Сг(П1) и Сг(У1), в то время как в восстановительных пламенах Сг(1П) атомизируется полнее Сг(У1) [58]. Использование специально сконструированной кольцевой горелки водородно-воздушного пламени приводит к значительному понижению предела обнаружения хрома (до 0,004 мкг/ мл) [162]. [c.91]

Величина может быть получена из теплоты сгорания, если использовать известные величины теплот сгорания и атомизации углерода, водорода и азота (обзор см. [32]). [c.33]

Существует несколько вариантов пиролиза. Современный вариант основан на атомизации водорода При 2500 °С в электрической дуге и взаимодействии атомного водорода со смесью углеводородов. Более старый, ио еш,в применяемый вариант — пиролиз углеводородов непосредственно в электрической дуге. [c.466]

При гидрирований на платиновой черни скорость реакции, в отличие от никеля, лимитируется чаще всего активацией непредельного соединения вследствие быстрой атомизации водорода. В соответствии с этим заместители, уменьшающие адсорбцию, уменьшают и скорость поглощения водорода (ЫНз- и др.), а заместители, увеличивающие адсорбцию нитросоединения, ускоряют реакцию. Следует оговориться, что,, при низких температурах и на никеле возможна такая же зависимость. Влияние положения заместителей в ядре также может оказаться противоположным на никеле и платине. Так, при гидрировании итроами-нов на никеле они размещаются по скорости гидрирования в следующий ряд -орто->пара->мета-, а на платине в обратный — мета->пара-> оро-. При этом на платине все изомерные нитроанилины восстанавливаются с хорошими скоростями, правда несколько меньшими, чем сам нитробензол. [c.159]

Таким образом, влияние среды, условий гидрирования и строения гидрируемых соединений на скорость реакции следует рассматривать в связи с соотношением концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора в момент реакции, которая определяется не только величиной адсорбционных коэффициентов, но и соотношениями скоростей активации (для атомизации водорода) реагирующих веществ и снятия их с поверхности катализатора. [c.159]

Как видно из приведенных данных, на и Рё скорость возобновления водорода превышает скорость его снятия с поверхности. Для никеля наблюдается обратная закономерность. Скорость снятия водорода во много раз превышает скорость его возобновления. Это связано как с менее благоприятными возможностями атомизации водорода Нг никеля, так и с более прочной адсорбцией хинона яа поверхности. [c.160]

Проведенные для пропана вычисления могут быть проиллюстрированы при помощи диаграммы энергетических уровней, изображенной на рис. 15-7. Добавление 3898 кДж для атомизации графита и диссоциавдщ газообразного водорода показано как переход с нижнего энергетического уровня на верхний уровень, соответствующий изолированным атомам. Соединение этих атомов в молекулу СзН соответствует уменьщению энергии на 3994 кДж с переходом в еще более низкое энергетическое состояние. Расстояние между исходным и конечным энергетическими уровнями (исходный уровень отвечает реагентам - графиту и Н2, а конечный уровень — продукту СзНд) соответствует вычисленной теплоте образования пропана, АЯ298 = - 96 кДж. [c.29]

Овермарс и Блиндер показали, что, игнорируя различие в состояниях атомов углерода и водорода и определяя средние энергии связей С—С и С—Н по данным о ДЯа для алканов, можно определить средние инкременты этих связей, вполне пригодные для приближенных расчетов АЯ . гэз. Принимая теплоты атомизации графита и водорода равными 170,886 и 52,102 ккал/моль, эти авторы определили средние инкременты связей С—С и С—Н равными соответственно 81,276 и 99,298 ккал/моль. При расчете по этим значениям инкрементов АЯ .298 для тех м е 52 алканов средняя ошибка составила 1,11 ккал/моль, при максимальном расхождении 2,69 ккал/моль для 2,2-диметилпентана. Конечно, средняя ощибка недостаточно характеризует надежность того или другого метода расчета, если нет возможности судить, когда можно ожидать максимальной ошибки и не может ли быть для других алканов ошибки еще, большей. Тем более что из 40 алканов, составляющих все изомеры первых членов ряда до СаН включительно, для 20 алканов ошибка (в ту или другую сторону) превышает 1 ккал/моль, в том числе для 9 алканов она превышает [c.227]

Скиннер и Пильчер применив эти значения к 30 алканам и считая теплоту атомизации графита и водорода равными соответственно 170,9 и 52,09 ккал/г-атом, нашли, что среднее отклонение рассчитанных таким путем значений АН от экспериментальных равно 1,19, а максимальное 5,59 ккал/моль (для рассмотренных ими изомеров). [c.254]

Овермарс и Блиндер описали дальнейшее развитие этого метода. Рассчитав указанные инкременты методом наименьших квадратов по всем данным для (ЛЯр. гэа) различных алканов, приведенным в работе и принимая теплоты атомизации графита и водорода равными соответственно 170,866 ккал/г-атом и 52,102 ккал/моль, они нашли следующие значения инкрементов (в ккал/моль) [c.254]

Схема 2. В процессе реакции потенциал смещается в анодную-сторону на величину, при которой водород на поверхности практически отсутствует. При этом наблюдается нулевой порядок реакции по непредельному соединению и первый —по водороду. Эта схема реализуется для веществ, легко и полно снимающих водород, с поверхности катализаторов (хинон, нитробензол, винилацетилен и др.). Энергия активации таких реакций характерна для процесса атомизации водорода, почти одинакова при гидрировании любых соединений и достигает 50—59 кДж/моль. Первым актом реакции может являться передача электрона от поверхности катализатора непредельному соединению с образованием отрицательно заряженного ион-радикала (гидрирование кислорода, хпнона, нитробензола, ацетилена на палладии). Скорость их гидрирования не зависит от pH раствора. [c.196]

Теплота атомизации и энергия разрыва когезионных связей самая низкая у никеля и палладия (табл. 10). Под воздействием теплоты адсорбции водорода или теплоты реакции эти катализаторы формируются быстрее других и диспергируются также легко. В водных растворах кислот максимальная адсорбция непредельных соединений наблюдается в области потенциала 0,15—0,25 В (от обратимого водородного в данной среде). Из металлов п.патиновой группы самая слабая адсорбция (почти на порядок меньше) наблюдается на Рс1 (табл. 10). Хемосорбцпя при отрицательных по- енциалах очень часто сопровождается распадом (гидрогенолизом) органических соединений и их изомеризацией. Можно подобрать условия, когда эти реакции даже при комнатной температуре становятся решающими. В связи с этим необходимо проводить анализ не только содержимого в растворе, но и в газовой фазе. [c.207]

Среднюю стандартную энтальпию связи часто назы-...п часто 11а 11 1 ае 1ых вают составляющей энергии связи. Поэтому можно. ()ста 1.г як)1Ц11М11 нергпн сказать, что составляющая энергии связи С — Н спя <п равна 416 кДж-моль . Сумма всех составляющих энергии связи соединения — это и есть стандартная энтальпия, поглощенная при атомизации последнего, находящегося в газообразном состоянии. Стандартная энтальпия образования углеводорода включает сумму составляющих энергии связи, а также стандартные энтальпии атомизации атомов углерода и водорода. [c.225]

Термохимические величины для водорода (в кДж-моль Н) сродство к электрону 78 этальпия атомизации 218 энергия ионизации 1314 энтальпия гидратации Н+ (г.) — 1532. [c.383]

Периодичность проявляется и в энергиях диссоциации двухатомных молекул (рис. 125). Если энергия атомизации характеризует прочность связей в криста-лле как высшей форме организации вещества, то энергия диссоциации является аналогичной характеристикой молекулярной формы. Молекулярная форма организации у простых веществ встречается сравнительно редко в стандартных условиях двухатомные молекулы образуют водород, азот, кислород и галогены, а при высоких температурах в этой форме существуют пары щелочных металлов, углерода (выше 3600°С), халькогенов (кроме полония) и пниктогенов (кроме висмута). Таким образом, молекулярная форма в парообразном состоянии наиболее характерна для неметаллов. Большинство же металлов (за исключением щепоч- [c.247]

Приведем в качестве примера определение теплоты образования метилена Используем энергию атомизации, рассчитанную по методу ММ1Ю (полная и электронная энергии дпя атомов одинаковы) дпя углерода и двух атомов водорода агом=- полнСН2 С 2 Е( =-120,500606 эВ, а -119,06276 эВ (энергии атомов в приближении М>ШО) Таким образом, Е = 151,586368 - 120,500606 - 23,812552 = 17,27321 эВ = = 167,72 ккал/моль [c.324]

Рекомендуется использовать пламя ацетилен—воздух, в котором интенсивность линий натрия не изменяется в присутствии элементов с низким потенциалом ионизации [324]. Зона максимального свечения натрия в этом пламени не зависит от введения раствора сульфата натрия в качестве буферного с концентрацией 2,5 мг/мл. Оптимальная зона для натрия отличается от зон для других щелочных элементов. Это объясняют изменением степени атомизации натрия и образованием гидроксидов в пламени. В работеиспользован спектрофотометр на основе спектрографа ИСП-51 с фотоэлектрической приставкой ФЭП-1. Применение низкотемпературного пламени водород— воздух приводит к уменьшению ионизационных помех и ослаблению фона по сравнению с высокотемпературным пламенем ацетилен— воздух и ацетилен—оксид азота(1) [1107]. В качестве буфера предложены соли лития. Рассматривается [419] аммиачно-кислородное пламя с температурой 1720° (1993 К). Отмечается, что кальций (до 500 мкг/мл) не мешает определению натрия интенсивность линии натрия возрастает в присутствии калия, что предлагается учитывать расчетным способом. Использование резонансных линий натрия (и других щелочных элементов) приводит в искривлению градуировочного графика за счет самоноглощения. При определении натрия в пла- [c.114]

Основу плазмгннохимич ского способа составляют пиролиз или окисление ХОО в струе плазмообразующих газов — водорода, инертных или воздуха. Этот способ иногда рассматривают как наиболее безопасный и эффективный для обезвреживания. В частности, исследования обезвреживания смеси ПХБ и четыреххлористого углерода в плазмотроне выявили эффективность процесса, равную 99,9999%. Для достижения таких показателей в зоне атомизации с помощью плазменной дуги создается температура порядка 25000°С. Газообразные продукты, включающие Н2, I2, СО, СН4, H l и отчасти углерод, покидают реактор при 900°С и подвергаются газоочистке. ХОС в выбросах отсутствуют. Вместе с тем следует отметить дороговизну, большую энергоемкость, многостадийность процесса, неустойчивую работу плазмотронов и плазмохимических реакторов. Полагают, что плазменнохимический способ перспективен для крупнотоннажных хлорорганических производств, имеющих отходы с постоянным химическим составом. [c.273]

Для атомизации вещества используют сравнительно низкотемпературные пламена, при определении кальция — воздушноацетиленовое плал1я [402, 492, 706]. Однако из-за склонности кальция к образованию труднолетучих соединений в особых случаях прибегают к использованию высокотемпературных смешанных пламен смеси ацетилена с закисью азота [402, 656, 7311, кислорода с азотом [656], кислорода с водородом [1149, 1382], воздуха с водородом, ацетилена с кислородом [15551, пропана с кислородом [775]. Использование для атомно-абсорбционного определения кальция смеси водорода и аргона с воздухом предотвращает мешающее действие многих катионов и анионов, так как в этом пламени не достигается их ионизация [1491]. [c.147]

При гидрировании самого нитробензола в спиртово-щелочной среде падение потенциала доходит до 390 мв, лимитирующей стадией реакции является активация водорода. Скорость реакции проходит через минимум, положение которого соответствует поглощению одной молекулы водорода. Если гидрировать смесь нитро- и нитрозобензола, то положение минимума по-прежнему соответствует количеству нитробензола нитрозобензол его не сдвигает и гидрируется при значительно более высоком потенциале (+180-f220 мв). В нейтральной среде падение потенциала доходит до 4304-460 мв, однако реакция идет значительно быстрее, лимитирующая стадия выявлена недостаточно четко и меняется с температурой. Происходит это потому, что хотя энергия связи водорода в нейтральной среде несколько ослабляется, но скорость его активации значительно возрастает. -Так как нитросоединение в любых условиях легко снимает адсорбированный водород, то решающее значение имеет только скорость атомизации водорода. Самое любопытное заключается в том, что в нейтральной среде нитрозобензол адсорбирует очень прочно и отравляет гидрирование нитробензола. Добавление фенилгидрок-силамина ускоряет процесс. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология