Комплексные соединения Комплексы внутренняя сфера

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

По координационной теории Вернера в каждом комплексном соединении различают внутреннюю и внешнюю сферы. Внутреннюю сферу называют комплексом. При написании химических формул комплексных соединений внутреннюю сферу заключают в квадратные скобки. Например, в комплексном соединении К 2 Сс1 (СЫ)4] внутренняя сфера представлена ионом [Сс1(СЫ)4) Г внешняя сфера — двумя положительно заряженными ионами [c.287]

Для определения состава внутренней и внешней сферы комплексных соединений проводят качественные реакции на составляющие их ионы и молекулы. Если комплекс достаточно устойчив, то его составные части теряют способность к реакциям, характерным для них в свободном состоянии в растворе. Ионы же, составляющие внешнюю сферу комплексного соединения, в растворе свободны и легко обнаруживаются с помощью качественных реакций. [c.111]

Комплексные соединения. В структуре комплексных соедине-лий можно различить координационную (внутреннюю) сферу, состоящую из центральной частицы — комплексообразователя (ион или атом) и окружающих его лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Ионы, находящиеся за пределами координационной сферы, образуют внешнюю сферу комплекса. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки. Примерами подобных веществ являются K4lFe( N)6l, KslHgl.,], (Ag(NH3)j] l, Ks[Zn(0H)4], [c.116]

Комплекс может быть нейтральной частицей, а также положительным или отрицательным ионом в зависимости от зарядов центрального атома и координированных лигандов. Поэтому в комплексных соединениях различают внутреннюю сферу, включающую центральный атом и координированные лиганды, а также внешнюю сферу, образуемую противоионами. В табл. 12 приведены некоторые комплексные соединения и показано, из каких структурных элементов они состоят. [c.85]

Написать химические формулы комплексных соединений, взяв внутреннюю сферу комплекса в квадратные скобки [c.142]

Эта диссоциация называется первичной, она протекает почти нацело, по типу диссоциации си.пьных электролитов. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере, связаны с центральным атомом значительно прочнее, и отщепляются лишь в небольшой степени. Обратимый распад внутренней сферы комплексного соединения носит название вторичной диссоциации. Например, диссоциацию комплекса [Ag(NH)з)2] l можно записать так [c.373]

Решение. Отсутствие в растворе указанной соли нонон Со + и свободного аммиака означает, что эти компоненты входят во внутреннюю сферу комплексного соединения. Кроме того, во внутреннюю сферу входит один хлорид-ио , не осаждаемый AgNOз. Следовательно, состав внутренней сферы соответствует формуле [ o(NHз)5 ll +. Во внешней сфере находятся два хлорид-иона, компенсирующие заряд внутренней сферы комплекса [Со(ЫНз)йСГ С12. Диссоциация комплексной соли в растворе протекает по схеме [c.197]

Комплексный ион в общем комплексном соединении является внутренней сферой комплекса, а ионы, нейтрализующие заряд комплексного иона, входят в состав внешней сферы комплекса и при химических реакциях обмена легко заменяются другими ионами того же знака. [c.87]

Выше мы уже рассматривали комплексные соединения, во внутреннюю сферу которых входят органические лиганды. Именно эти соединения формально можно трактовать как металлоорганические, хотя обычно под последними подразумевают комплексы, у которых более половины лигандов-органические молекулы или радикалы. [c.103]

Рассмотрим различия во взаимном расположении составных частей комплексных соединений, которые определяют их изомерию. Она проявляется в существовании комплексных соединений или комплексов (внутренних сфер) с одинаковым химическим составом, но с разным взаимным расположением лигандов вокруг комплексообразователя или распределением составных частей между внешней и внутренней сферами, что приводит к существенным различиям в свойствах изомеров. [c.194]

По координационной теории Вернера в каждом комплексном соединении различают внутреннюю и внешнюю сферы. Более тесно связанные частицы внутренней сферы называют комплексным ионом или комплексом. При написании координационной формулы эту часть комплексного соединения заключают в прямоугольные скобки. Так, координационные формулы соединений высшего порядка могут быть записаны [c.143]

При изображении формул комплексных соединений комплекс, составляющий внутреннюю координационную сферу, изображается в квадратных скобках. [c.221]

Комплексное соединение состоит из комплекса (внутренней сферы) и внешней сферы. В состав комплекса входят центральный атом (комплексообразователь) и лиганды (молекулы или ионы, координированные центральным атомом). Комплексы с одним центральным атомом называются одноядерными, комплексы с большим числом центральных атомов — многоядерными. [c.285]

Необходимо еще отметить следующее. В последних Правилах ШРАС рекомендуется отделять отбивкой квадратные скобки, указывающие границы комплекса, от остальной части (внешней сферы) комплексного соединения и от других квадратных скобок (при записи соединения с двумя внутренними сферами). В американских и английских книжных и журнальных работах эту рекомендацию практически не выполняют, считая ее не обязательной, поскольку квадратные скобки уже сами определяют границы комплексного иона. [c.41]

Номенклатура комплексных соединений. Комплекс с отрицательным зарядом называют комплексным анионом, с положительным зарядом — комплексным катионом, с нулевым зарядом —нейтральным комплексом. Название комплексного аниона начинают с названия состава внутренней сферы. Во внутренней сфере называют анионы (лиганды), прибавляя к их латинскому названию окончание о . Например F — фторо, 1 — хлоро, N — циано, ОН — гидроксо, NOi — нитро, ONO" — нитрита, ЗОя — сульфито, SO4 — сульфато, S N — тиоцианато, N S" — изотиоцианато и т. д. [c.68]

Изомерией называется способность веществ давать два или большее число соединений одинакового состава, но отличающихся по свойствам. Это явление, широко известное в химии неравновесных комплексных соединений, обусловлено различным расположением аддендов вокруг центрального иона, т. е. строением внутренней сферы. Ясно, что основным условием для проявления изомерии является прочно сть комплексов, их неравновесный характер, обусловленный в значительной мере ковалентностью координационных связей. [c.42]

Соединения катионного типа, содержащие внутрисферные молекулы NH3- или ОН-группы, в этих условиях восстанавливаются наиболее просто. Реакция восстановления протекает также и для комплексных соединений анионного типа, содержащих во внутренней сфере гидроксогруппы. Многие комплексы, в состав которых не входят водородсодержащие группы под действием -из-лучения, не восстанавливаются. [c.139]

Образование оптически активных веществ не характерно для Pd (II) в силу их плоской конфигурации, однако если в состав внутренней сферы входит молекула оптически активного адденда, то и образовавшийся комплекс проявляет оптическую активность. Другие типы изомерии комплексных соединений палладия к настоящему времени не изучены. [c.153]

К2[СиС14] и сам комплексный ион непрочен в растворе этой соли можно легко обнаружить свободные ионы 2К Н-+ Си" 4-4СГ. Такие комплексы с неустойчивой внутренней сферой часто рассматривают и изображают иначе — как двойные соли К2[СпС14] = 2КСЬСиС д. У комплексных соединений — кристаллогидратов — внутренняя сфера несколько более устойчива. [c.266]

И- 4СГ. Такие комплексы с неустойчивой внутренней сферой часто рассматривают и изображают иначе — как двойные соли К2[СиС14] = 2КС1. СиС12. У комплексных соединений — кристаллогидратов — внутренняя сфера несколько более устойчива . [c.274]

Комплексные соединения, во внутренней сфере которых находятся различные лиганды, называют смешанными. Если во внутренней сфере находятся одинаковые лиганды, такие комплексные соединения называют однородными. Смешанные комплексы весьма распространены для ионов металлов, образующих инертные соединения, например Сг(П1), Со(П1), Р1(Ц), Р1(1У). Так, известны многочисленные соединения платины (IV) с шестью различными лигандами. Более того, синтезированы их изомерные формы. Смешанные комплексы характерны и для лабильных соединений. Однако выделение лабильных комплексов из растворов в твердую фазу вызывает затруднения. В растворе же хорошо изучены лабильные одноядерные комплексы типа МХуУ . Весьма распространены смешанные комплексы, в которых одним из лигандов являются молекулы растворителя. Однако в этом параграфе изложены некоторые положения теории устойчивос ги смешанных комплексных соединений без учета равновесий, включающих молекулы растворителя в качестве лигандов. [c.301]

Основополагающие представления о комплексных соединениях ввел в науку щвейцарский ученый Альфред Вернер (1898). В развитии химии комплексных соединений большую роль сыграли труды Л. А. Чугаева и его многочисленных учеников — И. И. Черняева, А. А. Гринберга, В. В. Лебединского и др. По Вернеру, в большинстве комплексных соединений различай внутреннюю и внешнюю сферы. Например, в комплексных соединениях К ВеР ], [2п(ЫН 3)41012 внутреннюю сферу составляют группировки атомов (комплексы) [ВеР,] и [2п(ЫН 3)4 , а внешнюю сферу — соответственно ионы К" и С1 . Центральный атом (ион) внутренней сферы называется комплексообразователем, а координированные вокруг него молекулы (ионы)—лигандами. В формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.94]

Например, известное всем соединение Кз[Ре(СМ)б] — красная кровяная соль — типичный представитель подобных соединений. Здесь центральный ион металла Ре является комплек-сообразователем. Он координирует вокруг себя 6 ионов СЫ , образующих вместе [Ре(СЫ)бР — комплексный ион, или внутреннюю сферу комплексного соединения. В формуле соединения эта координационная сфера заключается в квадратные скобки. 3 иона К+ образуют внешнюю сферу комплекса. [c.367]

Смешаннолигандными комплексными соединениями обычно называют комплексы, внутренняя сфера которых включает по крайней мере два типа лигандов, не считая молекул растворите [c.166]

Наиболее склонны к образованию комплексных соединений переходные металлы их ионы имеют во внешнем слое -электроны и сильно взаимодействуют с другими частицами. Однако эту роль могут выполнять и другие элементы, например, бор в К[Вр4], кремний в К2[51Рб], азот в [NH4]+ и др. Комплексные соединения, во внутреннюю координационную сферу которых в качестве лигандов входят I молекулы аммиака, называются аммиакатами, молекулы воды — квокомплексами, или кристаллогидратами, ионы 0Н — гидроксо-комплексами, анионы кислот — ацидокомплексами. [c.55]

Согласно А. Вернеру, в большинстве комплексных соединений различают внутреннюю и внешнюю сферы. В указанных соединениях внутреннюю сферу составляют комплексы [Вр41, [NN4]% [Zn(NHз)4]2+, а внешнюю сферу— соответственно Н и С1. Центральный атом или ион в комплексных соединениях называется J o плексообразователем, координированные вокруг него атомы, ионы или группировки атомов — аддендами, или лирпнВпии. Так, в комплексе [2п(ЫНз)412+ комплексообразователь — 2п(И), а лиганды — молекулы НзМ. В эмпирических формулах комплексных соединений внутреннюю сферу (комплекс) часто заключают в квадратные скобки. [c.106]

В настоящее время большое внимание уделяется получению оксигенильных комплексов переходных металлов, которые могли бы выполнять функции, сходные с функциями соответствующих бионеорганических комплексных соединений. Состав внутренней координационной сферы этих комплексов аналогичен природным активным центрам. В частности, перспективными по способности обратимо присоединять и отдавать элементный кислород являются комплексы кобальта с аминокислотами и некоторыми другими лигандами. Эти соединения в известной степени можно рассматривать как заменители гемоглобина. [c.356]

Иоиы, находящиеся во внешней сфере, связаны с комплексным ионом в основном силами электростатического взаимодействия и в растворах легко отщепляются подобно ионам сильных электролитов. Лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, связаны с комплексообразователем ковалентными связями, и их диссоциация в растворе осуществляется, как правило, в незначительной степени. Поэтому с помощью качественных химических реакций обычно обнаруживаются только ионы внешней сферы. В формулах ко.милексных соединений внутреннюю сферу отделяют от внешней квадратными скобками. [c.197]

За внутренней сферой комплексного соединения (в формуле она условно взята в квадратные скобки) находится его BHenjHHH сфера. Она может состоять из положительно заряженных ионов, если комп.дексный ион заряжен отрицательно, или отрицательно заряженных ионов, если комплексный ион заряжен положительно, и, наконец, совсем отсутствовать, если заряд комплекса равен нулю. [c.175]

Изучение образования и свойств оксогенильных, нитрогенильных и им подобных комплексов имеет важное значение для развития теории катализа. Каталитические функции комплексных соединений можно объяснить следующим образом. Сперва за счет внедрения во внутреннюю сферу комплекса соответствующего лиганда Ь (часто с изменением координационного числа комплексообразователя) образуется промежуточное соединение. В нем под влиянием взаимодействия М—Ь электронные уровни системы смещаются и разрыхляются. Так, в случае оксогенильных. комплексов про,-исходит увеличение межъядерного расстояния О—О до 1,3—1,47 А против 1,207 А в свободной молекуле О . В таком состоянии внедренная молекула легче вступает в следующую стадию реакции. [c.464]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология