Комплексные соединения Комплексы железа

Написать формулы комплексных соединений железа гексацианоферрата (II) калия и гексацианоферрата (III) калия и распределить электроны атома железа по квантовым ячейкам при образовании комплексов. Какое из этих соединений является парамагнитным [c.206]

Достоинством теории валентных связей является то, что она позволяет качественно объяснить магнитные свойства комплексных соединений. Так, исходя из электронного строения комплексов железа, видно, что комплекс [РеР ] - содержит четыре неспаренных электрона и поэтому парамагнитен. В комплексе [Ре(СМ)б] все электроны спарены. Поэтому этот комплексный ион диамагнитен. При помощи теории валентных связей можно предсказать реакционную способность комплексных соединений. Последняя в значительной степени определяется скоростью обмена лигандов комплекса на другие ионы или молекулы, находящиеся в растворе. Условия, благоприятствующие обмену лигандов, — внешняя гибридизация и наличие у комплексообразователя свободных внутренних -орбиталей. [c.45]

Обнаружение Fe2+ в виде диметилглиоксимата железа(П). Образование красного раствора внутри-комплексного соединения диметилглиоксимата железа (П) является очень характерной реакцией этого иона. Обнаружению Fe + данной реакцией мешают Ni +, Fe + и Сц2+. Ионы N 2+ образуют с диметилглиоксимом в аммиачной среде интенсивно-красный осадок. Устранить влияние Ni + можно только добавлением ионов N , связывающих его в прочный комплекс. Ион Fe + в аммиачной среде образует осадок гидроксида, окрашенный в красно-бурый цвет. Ион Си + образует с диметилглиоксимом бурый раствор. Мешающее влияние ионов Fe -b и Сц2+ устраняют добавлением винной кислоты, связывающей их в бесцветные комплексы. [c.175]

Комплексные соединения винной кислоты с металлами применяют для связывания мешающих ионов во многих случаях. Для отделения железа от алюминия и титана последние переводят в виннокислые комплексы и затем прибавляют сернистый аммоний. Виннокислый комплекс железа недостаточно устойчив к действию сернистого аммония. Таким образом, железо осаждается в виде сульфида, а титан и алюминий (которые вообще не осаждаются из водных растворов в виде сульфидов) остаются в растворе в виде виннокислых комплексов из этого раствора алюминий и титан можно осадить оксихинолином. [c.107]

Среди комплексных соединений, также применяемых в качестве катализаторов, лишь те парамагнитны, которые содержат атомы с неполностью занятыми подгруппами (п = Зд, 4д, или 63 соответственно). Из сравнения [266] магнитных свойств комплексных соединений хрома, железа, кобальта, никеля и меди со свойствами их ионов видно, что аммиачные комплексы хрома, никеля и меди почти так же сильно магнитны, как ионы Сг , N1 и Си , между тем как аммиачные комплексы кобальта и цианид железа не магнитны. Они имеют магнетизм часто типа насыщенных соединений ванадия, хрома, марганца и ниобия. [c.81]

Некоторые ионы, имеющие собственную окраску, также мешают определению титана. Из них чаще всего приходится иметь в виду присутствие трехвалентного железа, особенно в солянокислых растворах. В этом случае образуется окрашенный в желтый цвет хлоридный комплекс железа. При умеренных количествах железа желтую окраску хлоридного комплекса можно устранить прибавлением фосфорной кислоты, которая связывает железо в бесцветное комплексное соединение [c.258]

Анализ уравнения (14) может показать, сколько ацетатных групп содержится в комплексах, отвечающих отдельным прямолинейным участкам кривой <р—рА. Координация иона ацетата центральным атомом железа приводит к изменению наклона последующего линейного участка кривой —рА. В отличие от-кривых зависимости <р—pH, рассмотренных ранее [1], присоединение ацетатного иона к трехвалентному железу приводит-к увеличению тангенса угла наклона на величину , а образование комплексного соединения двухвалентного железа — к уменьшению его на такую же величину. Если + [c.223]

Остальные из названных выше элементов металлы. Каковы же их функции Какая роль, например, магния, для чего нужны организму калий и натрий, каковы функции ионов кобальта, сделавшие его необходимым для нормальной работы организма Не всегда удается дать исчерпывающие ответы на подобные вопросы. В дальнейшем мы изложим те сведения о роли ионов металлов в ферментных системах, которые могут считаться надежно установленными. Природа экономно использует металлы — их содержание в организмах невелико и ион каждого вида выполняет различные функции. Чаще всего они связаны с усилением действия биологических катализаторов или образованием специфических активных групп катализаторов — металлосодержащих ферментов. Известно, что металлы, как правило, входят в состав организмов в виде комплексных соединений. Так, железо с азотсодержащими веществами образует сложный комплекс — гем. Гем вступает во взаимодействие с белками, и в зависимости от того, с каким белком он соединился, получающееся вещество приобретает различные свойства. В одном случае получается превосходный переносчик кислорода — гемоглобин, в другом — фермент, разлагающий перекись водорода,— каталаза, в третьем — фермент пероксидаза и т. д. [c.10]

Гидроперекиси углеводородов — восстановители. В состав этих систем в качестве окислителей входят гидроперекиси различных углеводородов — изопропилбензола (кумола), п-ментана, диизопропилбензола и др., в качестве восстановителей — преимущественно комплексные и водонерастворимые соединения двухвалентного железа. Полимеризация проводится главным образом в щелочных средах с высокой скоростью. Система, состоящая из гидроперекиси п-ментана и пирофосфатного комплекса двухвалентного железа широко используется за рубежом в производстве бутадиен-стирольных каучуков низкотемпературной полимеризации. [c.137]

Серная кислота для подкисления нежелательна из-за образования сульфатных комплексов железа, препятствующих реакции (13.17). Наличие в растворе фосфат-, пирофосфат- и фторид-ионов вообще недопустимо, так как железо с этими анионами образует комплексные соединения, которые иодид уже не окисляют. Большого избытка НС также следует избегать, так как хлоридные комплексы железа затрудняют протекание реакции (13.17). [c.284]

Винная кислота СООН — СНОН—СНОН —СООН образует со многими металлами очень прочные комплексные соединения, в которых ионы металла замещают атомы водорода как карбоксильных, так и спиртовых групп. Так, например, железо образует комплекс следующего строения [c.107]

По отсутствию или наличию циклов (замкнутых групп) в составе комплексных соединений различают простые и циклические комплексные соединения. Комплексы, которые содержат лиганды, занимающие одно координационное место, являются простыми. По-лидентатные лиганды, связывающиеся с одним и тем же центральным атомом несколькими связями, дают циклические комплексы. Примером может служить оксалатный комплекс железа [c.147]

Изучение зависимости окислительного потенциала системы ферро — ферри — ацетатный ион от одного из концентрационных параметров (pH, рА, концентрация трехвалентного железа) при условии постоянства двух других, а также анализ уравнений окислительного потенциала позволили установить существование в исследуемой системе. комплексных соединений трехвалентного железа РеАс " , РеОН " , РеАс РеАсОН" , [РезАсв(ОН)8]+, РеАсз и комплекса двухвалентного железа состава РеАс" [1—3]. После установления состава комплексных соединений нами было получено уравнение окислительного потенциала (уравнение (15) работы [2]) [c.231]

Томпсон [Тб] показал неравноценность атомов железа в следующих комплексных соединениях феррицианиде железа(III) (водн.), ферроцианиде железа (III) (тв.) (берлинская лазурь), феррицианиде железа (II) (тв.) (турнбуллева синь), а также в ферроцианиде железа (И) (те.). Эти соединения были синтезированы путем смешения растворов неактивного хлорида железа (П) или железа (III) с раствором соответствующего активного ферро- или феррицианидного комплекса. Полученные соединения разлагали щелочью, причем не входящее в комплекс железо осаждалось в виде гидроокиси, а цианидный комплекс оставался в растворе. Во всех случаях ферро(и соответственно ферри)цианидные ионы сохраняли свою исходную активность, а осадки гидроокиси железа были неактивными. [c.54]

Клешневидные комплексные соединения иногда также называются внутрикомплексными солями . Однако, как правялог этот термин относят только к клешневидным комплексам, у которых отрицательный заряд аддепда нейтрализован зарядом центрального иона металла, вследствие чего образуется молекула комплекса, не имеющая заряда. Если образовавшаяся структура состоит исключительно из гидрофобных углеродных циклов, то она в воде слабо растворима, но хорошо растворима в неполярных растворителях и ее очень легко можно извлечь из раствора. В качестве примера можно привести комплексное соединение иона железа (III) с 8-оксихинолином (XII), нерастворимое в воде, зато превосходно растворимое в хлороформе [c.31]

Применяя эту реакцию при анализе объектов, содержащих железо, его нужно предварительно окислить до Fe Дело в том, что Ре -ионы, образующиеся обычно при растворении исследуе-N ого образца в кислотах, с диметилглиоксимом дают растворимое Е воде комплексное соединение красного цвета. При этом растворимость осадка диметилглиоксимата никеля увеличивается, поскольку часть диметилглиоксима связывается железом. Так как осаждение ведут, прибавляя в раствор, содержащий никель и ди- етилглиоксим, аммиак, то должны отсутствовать также и Fe +-ионы, образующие в этих условиях осадок Ре(ОН)з. Поэтому Fe + предварительно маскируют прибавлением достаточного количества винной или лимонной кислоты при этом образуются прочные комплексы железа (ИI). [c.188]

Комплексное соединение трехвалентного железа с комплексоном I желтого цвета имеет максимум светопоглощеиия в ультрафиолетовой части спектра при длине волны 270 мц. Согласно Нильшу и Бёльцу [11], этот комплекс пригоден для колориметрического определения железа и при длине волны 366 mix. Интенсивность окраски зависит от pH раствора она постоянна в пределах pH 4,5—7,7. При оптимальном pH на окраску не влияют химические свойства кислот. Также не оказывает влияния присутствие комплексообразующих кислот, например винной кислоты. Окраски подчиняются закону Ламберта—Беера при содержании железа 5—50 мг/мл. Авторы рекомендуют при анализе сплавов после растворения пробы разделить анализируемый раствор на две части, помещая их в мерные колбы. В одной колбе маскируют железо добавлением смеси пирофосфата натрия и пирофосфорной кислоты, доводят pH раствора до 4,5—7,7, прибавляют комплексон и разбавляют до метки. Этот раствор используют [c.190]

Комплексное соединение трехвалентного железа с комплексоном III в щелочном растворе в присутствии перекиси водорода окрашивается в интенсивно фиолетовый цвет. Окраску приписывают образованию пероксокомплекса FeY Н2О2, достаточно устойчивого при нормальной температуре. При кипячении перекись разлагается и комплекс превращается в исходное желтое комплексное соединение FeY . Однако вторичным прибавлением перекиси можно снова вызвать появление фиолетовой окраски. Комплекс очень устойчив по отношению к щелочам. При прибавлении к раствору едкого натра гидроокись трехвалентного железа не выделяется. Определение железа по Шнейдеру и Янко [14] проводят следующим образом. К кислому раствору соли трехвалентного железа прибавляют в достаточном количестве комплексон III, затем аммиак до щелочной реакции и несколько капель перекиси водорода. После разбавления раствора до 100 мл [c.191]

В своей первой работе Флашка уделил внимание главным образом определению малых количеств железа (0,86—8,88 мг Fe). Соответствующими ориентировочными опытами было показано, что при больших концентрациях железа результаты получались значительно более низкими. Это, по-видимому, вызывается тем, что при продолжительном титровании происходит более глубокое окисление индикатора ионами трехвалентного железа и образующиеся ионы двухвалентного железа не титруются. Аналогичное явление наблюдали также Эрдэи и Бодор [107], рекомендовавшие поэтому при титровании железа (III) аскорбиновой кислотой прибавлять индикатор перед самым концом титрования. К таким же выводам пришел Вебер [109], который при титровании продолжительностью 3 мин. получал результаты примерно на 2% ниже требуемых, в то же время он достигал точных результатов, если прибавлял индикатор перед самым концом титрования. В свете этих данных можно полагать, что можно будет и большие концентрации железа надежно определять по вариаминовому синему В. Это очень важно, так как индикатор в щелочном растворе совершенно бесцветен и можно было бы по окончании титрования железа в кислом растворе определять другой катион в щелочном растворе, например магний или кальций и т. п. Для такого типа титрований совершенно непригоден тирон (см. стр. 355), образующий, с одной стороны, в щелочном растворе окрашенное комплексное соединение с железом (с комплексонатом Fe), с другой — мешающий проведению последующих определений вследствие образования им комплексов. [c.349]

Для предотвращения гидролиза солей железа(П1) можно использовать способность ионов железа(П1) к образованию устойчивых комплексных соединений. Ион железа(П1) образует прочные комплексы с щавелевой, винной, лимонной кислотами и с этилендиаминтетра-уксусной кислотой. Большое число комплексов желе-зо(1П) образует с галогенид-ионами типа [РеГ4]-, наиболее устойчивыми из которых являются фторидные комплексы. Ниже приведены константы устойчивости некоторых комплексов железа (П1) при 25 °С [c.96]

С 1946 г. в нашей лаборатории [19, 20, 21, 22] проводились исследования каталитической активности различных комплексных соединений меди, железа, кобальта, никеля, цинка, свинца и других металлов по отношению к реакциям разложения перекиси водорода, окислению полифенолов, бензальдегида, фенилендиамина, аскорбиновой кислоты, сероводорода и некоторых других субстратов. Особенно детально изучались соединения меди, так как каталазная функция иона меди может быть активирована посредством комплексообразования с аммиаком и аминами почти в миллион раз. Соответствующие комплексы могут поэтому рассматриваться как медные модели фермента каталазы. Варьируя природу лигандов, мы можем оценить, в какой мере существенны для уровня активности такие факторы, как образование хелатов, замещение в координационной сфере атомрв азота на другие атомы, величина pH, стабильность комплекса и т. п. Для большинства исследованных комплексов порядок реакции по перекиси водорода был близок к первому, т. е. картина в целом очень по.ходила на то, что наблюдалось у аммиаката. [c.148]

Другие колориметрические методы. При разложении циан-ионами окрашенного в желтый цвет хелатного комплекса палладия с 8-окси-7-иод-6-хинолинсульфокислотой в присутствии ионов Fe(ni) образуется окрашенное в синий цвет комплексное соединение с железом 25 , максимум поглощения которого находится при 650 н.н. Этим способом можно обнаружить до 0,2 мкг цианида. Сульфид-ионы дают аналогичную окраску. [c.110]

Для практического определения железа используются два из этих соединений, образующиеся в кислой и щелочной средах. При рН>12 комплексное соединение разрушается с выделением осадка гидроксида железа. Железо (И) не дает с сульфосалициловой кислотой интенсивной окраски, но вследствие легкой окисляемости Ре(П) р Ре(1П) в щелочной среде можно определять сумму Ре(П) и Ре(1И). Комплексные соединения железа с сульфосалициловой кислотой устойчивее ро-данидных комплексов железа, что позволяет применять рассматриваемый метод для определения железа в присутствии фосфатов, ацетатов и боратов. [c.57]

Впервые описанный принцип очистки солей применен к сульфатам цинка и кадми51 > В качестве комплексообразователя используется нитрозо-Р-соль, которая образует комплексные соединения с железом, медью, никелем и кобальтом и не образует их с цинком и кадмием. Дее сульфогруппы в молекуле нитрозо-Р-соли обеспечивают прочную сорбируемость комплексов анионитом. [c.222]

Выделение п-ксилола с помощью клатратных соединений. В последние годы был открыт класс неорганических комплексных соединений, которые способны образовывать молекулярные соединения с углеводородами [105]. Они получили название клатратных соединений [106]. Наиболее пригодны для образования клатратных соединений с углеводородами комплексы общей формулы МР4Х2, где М — элемент переменной валентности Р — пиридиновый остаток X — анион. Из ионов металлов наилучпше результаты дают двухвалентные никель, кобальт, марганец и железо. Наиболее пригодные азотистые основания — замещенные в 3- или 4-положении пиридины, а также хинолины. Анионом может быть простой одноатомный ион — хлор или бром, или многоатомный ион — тиоцианат, формиат, цианат, или нитрат [76, с. 235—298, 107]. [c.129]

Сущность метода. Кобальт-8-оксихинолинатный комплекс в смеси 1 н. НС1 — ацетон максимально поглощает излучение при длинах волн 365 и 700 ммк, в то время как никель-8-оксихино-линатный комплекс имеет пик только нри 365 ммк (рис. 51). Благодаря этому, можно провести совместное определение Со " и с помощью 8-оксихинолина. Определению кобальта и никеля мешают многие элементы, образующие аналогичные комплексные соединения, например железо (III), хром (III) и др. [c.109]

Спектры ЯГР этих соединений практически одинаковы. Это указывает на то, что в обоих случаях получается одно и то же соединение. Параметры их спектров ЯГР согласуются с параметрами спектров тетраэдрических комплексных соединений трехвалентного железа с асимметричным окружением лигандов. Таким образом, отщепление одной молекулы триазола от комплекса Ре(Н) сопровождается окислением последнего до Ре(И1). Для рассматриваемых комплексных соединений Ре(И1) наблюдается более сильная температурная зависимость вероятности эффекта Мёссбауэра, чем для комплексов Ре(Н1). Это указывает, что комплекс Ге(П1) является веществом, состоящим из малых молекул, относительно слабо связанных между собой силами межмолекулярного взаимодействия. [c.88]

Хлоридные комплексы металлов. Один из наиболее точных методов определения ряда примесей в сталях основан на экстрагировании. Из 6 н. раствора соляной кислоты трехвалентное железо экстрагируется диэтиловым зфирсм в виде комплексного соединения HlFe lJ. Большая часть хлоридов других металлов (Ni, Со, А1, Сг, Ti и т. д.) остается в водной фазе. Главные трудности при этом связаны со значительной диссоциацией комплексов в водной фазе, а также со ступенчатым характером их образования. Ион трехвалентного железа образует с ионами хлора ряд групп комплексного характера, в зависимости от концентрации свободных ионов хлора в растворе. [c.115]

Образование труднорастворимых комплексных соединений фтора. Из этой группы реакций наибольшее значение имеет образование соединений типа криолита Na.,[AlFJ аналогичные труднорастворимые комплексы образуют ионы трехвалентного железа и трехвалентного хрома. Эти соединения используются для отделения названных элементов, а также для весового и объемноаналитического их определения. В последнем случае необходимо иметь в виду, что состав осадка в обычных условиях не точно отвечает приведенной формуле, а именно содержание фтора в нем меньше (2А1Рз 5КаР) криолит Na,[AlP,. 1 устойчив только в присутствии определенного избытка фтористого натрия в растворе. [c.427]

Более 100 лет назад немецкие химики Цейзе, а затем Бирнбаум синтезировали и выделили твердые комплексные соединения олефиновых углеводородов Сз—Св с платиной (соли Цейзе). В последующий период многими исследователями было установлено, что способностью к образованию твердых и жидких комплексов с непредельными соединениями обладают также медь, серебро, железо н ряд других металлов переменной валентности. В основе комплексообразования лежит взаимодействие я-электронов двойных связей олефннового компонента (лиганда) с незаполненными орбиталями атома (иона) металла. Например, структура соединения (так называемого л-комплекса) ди- винила с хлористой платиной состава (Р1С12 )2-(С4Н )2 может быть представлена в виде [c.302]

Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например ди-метилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. На этих свойствах некоторых соединений основаны методы экстрагирования (см. 26). [c.48]

Образование комплексов. Азотсодержащие соединения нефтей за счет неподеленных пар электронов азота способны образовывать донорно-акцепторные связи и комплексные соединения с галогенами, солями металлов ртути, цинка, олова, хрома(П1), меди (II) и других, карбонилами железа [207]. Однако из-за наложения электрических моментов диполя серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, например для иодидов, амино-, тио- и ал-коксицодидов (6,67—33,33) 10 Кл-м с помощью комплексообразования невозможно селективное выделение или разделение этих классов соединений. [c.91]

Комплексное соединение железа с добавкой Биядерный комплекс железа(1П) +2,3-диоксо-1,4-диаминобутантетрауксусная кислота [c.114]

Железо (III) образует с сульфосалициловой кислотой ряд комплексных соединений в зависимости от кислотности раствора. Относительно состава комплексов мнения разноречивы. Считают, что при pH 1,8—2,5 образуется комплексное соединение с соотношением компонентов 1 1, растворы которого окрашены в фиолетовый цвет [c.57]

Ни один из этих элементов в своих соединениях не достигает степени окисления, соответствующей номеру группы. Наиболее устойчивы степени окисления +2 и Ч-З, причем для никеля, за некоторыми исключениями (например, в K [NiFe], см. также опыт 1), наиболее типична степень окисления +2 (конфигурация d ) (опыт 1). Во многих соединениях кобальта он также имеет степень окисления 4-2 (d ) степень окисления 4-3 (d ) характерна главным образом для комплексных соединений кобальта, которые имеют сходство с комплексами хрома (1П). Соединения железа в степени окисления -j-2 (d ) сходны с соединениями цинка реакции иона железа(III) (d ) во многом похожи с реакциями ионов алюминия и хрома(III). Обладающие сильным окислительным действием ферраты (VI) (d ) РеОч напоминают хроматы (VI) и мaнгaнaты(VI) ферраты имеют тот же состав, что и сульфаты, и часто им изоморфны. Реакции соединений железа, кобальта и никеля в своем больщинстве определяются склонностью этих металлов к изменению степени окисления и их способностью к комплексообразованию. [c.635]

Водородные ионы спиртовых групп винной кислоты очень прочно связаны. Прибавляя щелочь, облегчают отрыв этих водородных ионов от аниона винной кислоты и таким образом облегчают образование виннокислых комплексов металлов. Поэтому комплексные соединения многих металлов с винной кислотой обычно образуются и становятся более прочными именно в щелочной среде. Таким образом, при введении гидроокиси аммония или щелочи в раствор, содержащий ионы железа и соль винной кислоты, не происходит осаждения гидроокиси железа, а образуется прочный виннокислый комплекс железа. Никель образует с винной кислотой непрочный комплекс, и поэтому присутствие виннокислых солей не мешает осаждению диметиглиоксимата никеля. [c.107]

В комплексе железа со смешанной валентностью, т. е. атомами Ре(И) и Ре(111), в спектре будут наблюдаться два сигнала, только если любой переход электрона между этими атомами будет происходить достаточно медленно. Например, в комплексном соединении [Ре Ре2 0(СНзС00)б(Н20)з] при температуре 290 К в мессбауэровском спектре наблюдается один усредненный синглетный сигнал (рис. У.9), указывающий на протекание быстрого обменного процесса (высокочастотный переход электрона). При понижении температуры этот сигнал постепенно расщепляется, причем наиболее четко структура сигналов, указывающих на наличие двух неэквивалентных атомов Ре, проявляется лишь при 17 К. Сделан вывод о переходе электрона в пределах фрагмента РезО, а энергия активации оценена в 470 см . [c.127]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.117 , c.119 , c.140 , c.150 , c.150 , c.152 , c.155 , c.158 , c.160 , c.164 , c.166 , c.169 , c.169 , c.216 , c.216 , c.228 , c.228 , c.235 , c.235 , c.293 , c.293 , c.303 , c.303 , c.307 , c.307 , c.308 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология