Комплексные соединения Комплексы изомерия

Преимущество 2,1-изомера нитрозонафтола видно из сравнения спектров поглощения комплексных соединений обоих изомеров с кобальтом (рис. 52). В ближней УФ-области для соединения кобальта с 2,1- изомером X 307 нм, е = 5,3 10 для соединения кобальта с 1,2-изомером X 460 нм, е = 3,0 10 . Реакция определения кобальта с 2,1-изомером более чувствительна. Преимуществом 2,1-изомера является также образование комплекса СоРз без дополнительного окисления кобальта (II), что требуется при использовании 1,2-изомера. [c.160]

Исходным материалом Вернеру служили состав комплексных соединений, число изомеров, общее число ионов, образующихся при диссоциации соли в растворе, определяемое по его электрической проводимости, а также число простых ионов, не входящих в комплекс, например ионов СГ, легко осаждаемых ионами серебра. [c.64]

Таким образом, в результате склонности ароматических углеводородов к образованию комплексных соединений с галогенидами алюминия и галоидоводородами (см. стр. 41) конечный состав продуктов изомеризации определяется не только термодинамическим равновесием между свободными изомерными углеводородами, но и равновесием между их комплексами. При небольшой молярной концентрации галогенида алюминия доля углеводородов, связанных в виде комплекса, невелика, и поэтому конечное соотношение изомеров в этом случае приближается к соотношению, определяемому термодинамическим равновесием в паровой фазе. Если же используется эквимолекулярное или большее количество галогенида алюминия, то различия в относительной устойчивости комплексных соединений отдельных изомеров могут оказать очень сильное влияние на конечный состав продуктов. изомеризации. Это справедливо, естественно, только для тех условий, в которых комплексные соединения углеводородов с галогенидами алюминия и галоидоводородами обладают достаточной устойчивостью. [c.9]

Изомерия комплексных соединений. Среди комплексных соединений, так же как и среди органических веществ, широко распространено явление изомерии. Изучение изомерии комплексов впервые позволило установить их пространственное строение. [c.118]

Объяснять, как по данным об электропроводности растворов комплексных соединений, их реакциям осаждения и изомерии можно получить представление о структуре этих комплексов. [c.401]

Изомерией называется способность веществ давать два или большее число соединений одинакового состава, но отличающихся по свойствам. Это явление, широко известное в химии неравновесных комплексных соединений, обусловлено различным расположением аддендов вокруг центрального иона, т. е. строением внутренней сферы. Ясно, что основным условием для проявления изомерии является прочно сть комплексов, их неравновесный характер, обусловленный в значительной мере ковалентностью координационных связей. [c.42]

Понятие об оптической изомерии комплексов. Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти две формы не могут быть совмещены в трехмерном пространстве. Такие изомеры называются оптическими (зеркальными). [c.51]

Образование оптически активных веществ не характерно для Pd (II) в силу их плоской конфигурации, однако если в состав внутренней сферы входит молекула оптически активного адденда, то и образовавшийся комплекс проявляет оптическую активность. Другие типы изомерии комплексных соединений палладия к настоящему времени не изучены. [c.153]

Часто удается установить конфигурацию комплекса, сравнивая число известных изомеров этого комплекса с рассчитанным для той или иной предполагаемой конфигурации. Среди комплексных соединений известно много соединений одного состава, различающихся свойствами и, следовательно, строением. Напри- [c.139]

Некоторые комплексные соединения способны существовать в виде двух изомеров, один из которых по своей конфигурации является зеркальным изображением другого, причем эти конфигурации не могут быть совмещены в пространстве. Такие изомеры называются оптическими, или зеркальными. На рис. 3.29 показано расположение относительно центрального атома К четырех различных лигандов в тетраэдрическом комплексе Оптическая изомерия возможна у тетраэдрических и октаэдрических структур, но невозможна у квадратных. По числу оптических изомеров можно судить о структуре комплекса. [c.141]

Рассмотрим различия во взаимном расположении составных частей комплексных соединений, которые определяют их изомерию. Она проявляется в существовании комплексных соединений или комплексов (внутренних сфер) с одинаковым химическим составом, но с разным взаимным расположением лигандов вокруг комплексообразователя или распределением составных частей между внешней и внутренней сферами, что приводит к существенным различиям в свойствах изомеров. [c.194]

Классификация различных видов изомерии, конечно, условна. Однако она полезна при рассмотрении комплексных соединений ПЭ и других комплексов элементов VHI группы периодической системы, поскольку подчеркивает их важнейшее свойство — кинетическую инертность, наиболее ярко выраженную именно в химии элементов этой группы. [c.167]

В зависимости от расположения неодинаковых лигандов в комплексном соединении возможно проявление изомерии комплексов. [c.118]

Координационная теломернзация 4/1026, 1027 Координационно-ионная полимернза-ци 2/920, 673, 921, 922 1/308 3/28, 743, 1265-1267 4/28, 31, 81 Координационные соецниення 2/925 5/108. См. также Комплексные соединения, Комплексы в аналитической хнмин, см. Комплексонометрия, Комплексоны диссоциация 2/930, 931, 933 н лиганды, см. Координационное число. Лиганды изомерия 2/369, 928-930, 943 кристаллические 2/1055, 1056 [c.631]

Цис- и трамс-изомеры отличаются друг от друга физическими и химическими свойствами. Изучение геометрической изомерии имело большое значение для установления пространственного строения комплексных соединений. На основании того, что для некоторых комплексов МА2В2 и МА4В2 удавалось синтезировать по два изомера, Вернер приписал им квадратное и октаэдрическое строение. Подавляющее большинство комплексных соединений МА2В2 изомеров не имеет. Для них Вернер постулировал тетраэдрическую структзфу. Все предположения были позднее подтверждены современными методами исследования строения вещества. [c.111]

Тетраэдрические комплексы. Тетраэдрически построенные комплексные соединения геометрических изомеров не имеют. [c.73]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с коорлинацнонным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры комплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их расположение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, иапример, соединение [Pt(NHз)г l4] (где координационное [c.592]

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изомеров при наличии двух или более различных лигандов в комплексе и сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тетраэдрической конфигурации все положения лигандов относительно центрального атома эквивалентны. Поэтому тетраэдрические комплексы типа [МА2В2] (где [c.371]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

В действительности оказалось, что предсказания поляризационной теории относительно строения комплексных соединений с координационным числом 6 и 4 не оправдываются, а в большинстве случаев соответствующие комплексы имеют октаэдрическое, тетраэдрическое или плоское строение. Это было показано как путем сравнения теоретического числа изомеров, выведенного на основании моделей, изображенных на рис. 30, 31 с числом выделенных геометри ческ их изомеров, а также с помощью рентгенографического исследования. [c.242]

Известно, что комплексное соединение [Р1(ЫНз)2С14], из которого хлор не осаждается ионами серебра, имеет два геометрических изомера. Выберите на рис. 8-2 соответствующую структуру и изобразите строение комплекса. [c.57]

Физические свойства энантиомеров крайне близки, а энергии образования одинаковы, т, е, равновесная смесь должна быть рацематом— состоять из 50% одного и 507о другого изомера. Рацемат оптически недеятелен, так как оптическая деятельность изомеров взаимно компенсируется. При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры, о бразуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на эиантиомеры или для синтеза только одного из энантиомеров необходимы специальные схемы синтеза. Выделенный из смеси изомер рацемизуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки и медленно в случае остальных инертных комплексов. Например, правовращающий комплекс [СоЕпз]С1з не теряет оптической активности при нагревании до 127°С в течение 85 ч. Поскольку лабильные комплексы рацемизуются чрезвычайно быстро, их не удается расщепить на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.162]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

Проявление геометрической изомерии невозможно, если все лиганды одинаковы. В комплексных соединениях типа МеА4В2 или МеАгВг (для комплексов с квадратной структурой) во.ь можно два различных расположения лигандов друг относительно друга. Если оба лиганда В расположены рядом, то такое соединение называется Ус-изомером, если же лиганды В расположены по разные стороны от комплексообразователя, го гранс-изомером [c.219]

Следует отметить один очень важный факт — некоторое сходство комплексных соединений с органическими соединениями по изомерии и по отдельным реакциям. Например, гидроксильные группы, аминогруппы и др. реагируют в комплексных- соединениях так же, как и в органических соединениях в комплексах приходится различать нитросоединения и эфиры азотистой кислоты нитро-Н — NO2 и нитритогруппы Н—О—NO. [c.376]

Бывают и другие виды изомерии комплексных соединений. Так, ион, находящийся в одной координационной сфере, например во внешней, может обменяться местом с ионом, который помещается во внутренней сфере, при этом получатся два ионных нэомера. Примером служат соединения СО(ЫНз)5Х]У и [Со(ЫНз)5У]Х. Это явление называется нонизацнонной изомерией. К нему близко примыкает и гидратная изомерия, для которой характерен переход молекул воды из одной сферы в другую. Известны гидратные изомеры комплексов хрома [Сг(Н20)б]С1з, окрашенный в светло-фнолетовый цвет, и [Сг(Н20)4СЬ]С1 зеленого цвета. [c.222]

Для инертных комплексных ионов в растворе некоторое время может существовать неравновесная смесь изомеров и инертные комплексы могут быть переведены в твердую фазу без изменения строения. Так, соединение [Со(МНз) 5 I ]С1 а и в кристалле, и.в растворе состоит из ионов [ o(NHg)5 lp+ и С1 . При растворении же, например, алюмокалиевых квасцов, в кристаллах которых ионы 8042"координированы алюминием, оказывается, что лишь очень малая доля ионов в растворе связана в сульфатные комплексы. По мере разбавления раствора комплексного соединения степень диссоциации лабильных комплексов увеличивается, так как лиганды из них вытесняются растворителем, инертные же комплексные ионы не изменяются. [c.50]

При наличии в комплексном соединении двух или более одинаковых лигандов линии поглощения в инфракрасном спектре должны расщепляться из-за появления нескольких типов колебаний лигандов относительно центрального атома. Однако у транс-изомеров, обладающих центром симметрии, расщепления полос не происходит, что позволяет отличить их от г ыс-изомеров. Так, в области ПОО см транс-изомер [ oen2(S N)2] S N имеет одну полосу (П26 см ), а г ыс-изомер—две (И23 и 1144 см ). Комплекс с центром симметрии (транс-изомер) можно отличить также по нулевому дипольному моменту, однако измерение дипольного момента, как правило, удается провести только для нейтральных комплексных частиц с крупными органическими лигандами. [c.103]

При синтезах комплексных соединений, имеющих оптические изомеры-антиподы, образуется, как правило, рацемат. Для разделения рацемата на изомеры или для синтеза только одного из изомеров необходимы специальные меры. Выделенный изомер рацеми-зуется быстро в случае лабильных комплексов и тех инертных комплексов, рацемизация которых возможна по механизму внутримолекулярной перегруппировки медленно — в случае остальных инертных комплексов. Поскольку рацемизация лабильных комплексов идет чрезвычайно быстро, они фактически не могут быть расщеплены на оптические антиподы, но это не значит, что оптическая изомерия у лабильных комплексов не существует. [c.104]

Цис-транс-изомерия характерна для октаэдрических и квадратных комплексов. Она невозможна для тетраэдрических структур, а также для соединений с координационным числом 2 и 3. Число изомеров, т. е. число вариантов расположения лигандов, зависит как от строения комплексного соединения, так и от колИ честна неодинаковых лигандов. Для квадратных комплексов типа МА4 и МАзВ (М —комплексообразователь) возможен только один вариант пространственного расположения. Для комплексов типа [c.155]

Несколько аналогичен рассмотренному процессу сульфирования и метод выделения ж-ксилола реакцией с системой фтористый водород — фтористый бор. Все изомерные ксилолы весьма быстро и обратимо реагируют с системой фтористый водород — фтористый бор, образуя комплексные соединения, но комплекс с мета-изомером наиболее стабилен. Это явление используется для выделения сравнительно чистого ж-ксилола из ксилольной фракции [9, 16, 26, 31]. Образующиеся комплексы полностью растворимы в избытке фтористого водорода, но пепрореагировавшие ксилолы практически нерастворимы. Разделение осуществляют достаточно длительным контактированием реагирующих компонентов для образования комплексов с ж-ксилолом, переходящих в кислотную фазу. После отстаивания отделяют органическую фазу с высоким содержанием п- и о-ксилолов. Из кислотной фазы, содерн а-щей комплекс ж-ксилола, испарением смеси фтористого водорода и фтористого бора выделяют чистый ж-ксилол. Этот процесс позволяет получить л-ксилол чистотой 95% правда, для достижения этой чистоты требуется несколько ступеней контактирования и последующего разделения. [c.267]

В отсутствие Со соед. I переходит преим. в эиЭо-изомер, к-рый бесполезен для дальнейшего синтеза. Нужную экзоструктуру (I) закрепляют, получая комплексное соединение (II). Наличие атома Со в комплексе (он необходим и в витамине В, ) обусловливает пространств, сближение тио-метильной и метиленовой групп, что имеет ключевое значение для образования цикла коррина (III). [c.668]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология