Комплексные соединения Комплексы иридия

Из физико-химических свойств комплексных соединений были изучены спектры поглощения комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты с висмутом [16], иридием [17], палладием [4] и некоторыми другими катионами [18]. [c.526]

В ранее опубликованных работах мы констатировали сам факт изотопного обмена аддендов в комплексных соединениях платины и палладия, зависимость скорости обмена от природы координированных групп, отсутствие обмена у производных трехвалентного иридия, а также характерный для производных Pt факт обратного соответствия между термодинамической прочностью растворенного в воде комплекса и скоростью изотопного обмена. [c.250]

Известно значительное число комплексных соединений переходных элементов, имеющих в своей структуре триарил- или триалкилстибины как лиганды. Описаны такие комплексы, содержащие в качестве центрального атома титан [10, И], ванадий [12], ниобий [13], хром [14—21],молибден [15—18,. 21—32], вольфрам [15—18, 21, 26, 28, 29, 33], марганец [34—58], рений [59, 60], технеций [61], железо [20, 49, 62—85], рутений [86—96], осмий 197—99], кобальт [20, 49, 62, 63, 74, 100—115], родий [116—136], иридий 1136—144], никель [74, 145—156], палладий [157—169], платину [159, 161— 163, 167, 168, 170—182], медь [183—186], серебро [187], золото [188, 189], ртуть [183, 190—193]. Обзор литературы по этим вопросам см. [194]. [c.14]

Так открылась возможность объяснить цис-транс-шош ржю для серии комплексных соединений платины, кобальта и хрома. Последующие многочисленные исследования, выполненные в различных странах, убедительно показали, что платина, родий, иридий и подобные им комплексообразователи с координационным числом 6 образуют комплексы октаэдрической структуры. [c.269]

Позднее было найдено, что хлоридные комплексные соединения иридия и рутения обладают каталитической активностью в реакциях окисления амиров галогенатами и перекисью водорода в том случае, если в состав комплекса входит одна или несколько гидроксогрупп [8, 13]. Было показано, что каталитическая активность гидроксохлоридных соединений Ir(IV) растет с увеличением числа гидроксильных лигандов в комплексе [13]. Было также замечено, что при одновременном присутствии в растворе соединений Ir(III), (IV) и Ru(III), (IV), катализирующих одну и ту же реакцию (окисление иодид-иопа перйодатом), каталитическая активность этих соединений неаддитивна, а превышает эту сумму каталитических активностей каждого из соединений в отдельности [14]. При этом гексахлорид Ir(IV), не проявляющий каталитических свойств в этой реакции, становится каталитически активным, если к реакционной смеси добавлены соединения рутения. Подобное явление было объяснено образованием активного двуядерного комплексного соединения между иридием и рутением со связью через гидроксильный мостик. При этом несколько гидроксильных групп координируются атомами Ru(lV), соединения которого легче гидролизуются, чем соединения Ir(IV) [c.308]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Десси исследовал 191 а- и я-комплексное соединение металлов IV—VIII групп периодической таблицы титана и циркония (IV группа) ванадия (V группа) хрома, молибдена и вольфрама (VI группа) марганца и рения (VII группа) железа, кобальта, родия, иридия, никеля и платины (VIII группа). Каждый из этих комплексов был охарактеризован потенциалом полуволны восстановления, потенциалами катодных и анодных пиков на циклических вольтамперограммах, числом электронов, переходящих в начальной стадии и долей комплекса, возвращаемого без изменения при препаративном восстановлении или окислении. Б табл. 13.7 приведены полярографические потенциалы полуволны и число перенесенных электронов и, найденное кулонометрией. [c.395]

Катализаторами этих реакций служат комплексные соединения титана, ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, родия, палладия, иридия, рутения. Образование линейных продуктов, как уже говорилось, связано с переносом водорода. Поэтому из указанных катализаторов только кобальт и железо, образующие лабильные гидридные комплексы, ведут реакцию с образованием линейных продуктов н-октатриена-1,3,6 и З-метилгептатриена-1,4,6, тогда как в присутствии остальных катализаторов образуются циклические продукты транс, транс, /иранс-циклододе-катриен, транс, транс, 1(цс-циклододекатриен, циклооктадиен-1,5 и винилциклогексен [21]. [c.233]

Определение родия в виде его соединения с тиомочевиной [337]. Комплексное соединение родия с тиомочевиной образуется яри нагревании растворов хлорородиата с из1бытком тиомочевины. Оптималь ныхми условиями для количественного определения родия являются pH более 2, но не выше 7, концентрация тиомочевины 0,2—0,3 М, хлористого калия 0,5 М, желатины (для подавления максимумов) 0,002%. Потенциал полуволны родия (III) в этих условиях равен —0,37 в. Платина (II) также образует комплекс с тиомочевиной и очень мешает определению родия. Палладий в выбранных условиях образует чет- кую волну с "1/2 =—0,2 в. Благодаря этому возможно одновременное определение палладия и родия в пределах соотношения Рс1 КЬ и КЬ Рс1= 1 4. Иридий выпадает в осадок и поэ-пому избыток его вплоть до 8-кратного не мешает апределению родия. [c.195]

Дифенилтиосемикарбазид применяли Гейльман и Неб [113, 585] для определения 8—30 мкг рутения в виде комплекса, экстрагируемого хлороформом. Определению мешает 20—30-кратный избыток осмия. Иридий не мешает определению, а палладий, платина и родий образуют желтые комплексные соединения, экстрагируемые хлороформом. Хара и Сендел [582] нашли при анализе дистиллата, содержащего четырехокись рутения, что интенсивность окраски меняется в зависимости от восстановителя, добавляемого в дистиллат — двуокиси серы или хлорида гидроксиламмония. Наблюдаются также значительные колебания величины светопоглощения в холостой пробе, если поглотителем был раствор соляной кислоты, содержащий двуокись серы. [c.155]

Тиомалеиновую кислоту можно применять для спектрофотометрического определения родия, а также палладия. Вагнер и Йо [641] получили в растворе с pH 1—6 при нагревании на кипящей водяной бане в течение 40 мин желтое комплексное соединение родия с реагентом с максимумом светопоглощения при 340 ммк. Реагент не поглощает света в области длин волн выше 290 ммк. Комплексное соединение устойчиво не менее недели. Закон Бера выполняется при концентрациях родия порядка 1,2—10 мкг/мл. Этот метод наиболее пригоден в области концентраций родия 2—7 мкг/мл. Состав окрашенного комплекса не установлен. Авторы [641] указали, что растворяли пробу соответствующим методом, подразумевая под этим использование и дымящей серной кислоты. Однако данных, подтверждающих это, не приведено. Утверждение о том, что определению родия с тиомалеиновой кислотой почти не мешают примеси, также не подтверж 1,0но опытными дэнны]ми. Удовлетворительные резуль-таты определения 4 мкг/мл родия в присутствии платины(IV), иридия (IV), золота, рутения(III) и осмия(VI) в количествах, гораздо меньших 1 мкг/мл, нельзя рассматривать как доказательство возможности определения родия в присутствии этих элементов, поскольку на практике относительное содержание родия в смесях с этими элементами очень мало. Авторы [641] предложили также удовлетворительный метод одновременного определения родия и палладия при помощи тиомалеиновой кислоты. [c.197]

Описываемые методы применимы для анализа сэндвичевых соединений иридия, осмия и рутения, олефиновых я-комплек-сов палладия и платины, комплексов металла с различными органическими лигандами — аминами, оксимами, хинонами, нафтолами, тиазолами, имидазолами и др., а также для анализа неорганических соединений платиновых металлов. Например, в комплексных соединениях галогенидов металлов с аммиаком можно одновременно определять металл и галоген. [c.95]

В настоящее время экспериментально установлено, что кроме комплексных соединений платины трансвлияние лигандов проявляется в комплексах палладия, рЪ Дйя, иридия, рутения, осмия реция,.кобальта, жедeзa. Jфxшa .Ja ulибдан , йШ - [c.189]

Все методы выделения из раствора, разделения н очистки металлов платиновой группы основаны на использовании свойств соответствующих комплексных соединений. Например, для отделения платины, палладия, рЪдия, иридия от примесей железа, никеля, меди используется реакция нитрования. Раствор, содержащий благородные металлы и примеси, обра- батывают нитритом натрия ЫаЫОг. При этом вследствие гидролиза примеси осаждаются в виде гидроокисей или основных солей, а платиновые металлы образуют легко растворимые нитритные комплексы, состав которых отвечает формулам На2[М (К02)4] и N331М (N02)6], где М —Р1, Рс1 М —ДЬ, 1г. [c.193]

Таким образом, простые галогениды иридия не обладают солеобразным характером. Иридий не дает простых солей и с кислородными кислотами. Это объясняется его высокой склонностью к образованию комплексных соединений, например хорошо изученных квасцов. Четырехвалентный иридий дает ацидокомплексы типа указанного выше гексахлороиридата натрия, а трехвалентный иридий образует комплексные соединения, аналогичные комплексам родия, в которых металл содержится либо в анионе, либо в катионе. [c.676]

Р. ван Хардевельд (Гелен, Нидерланды). В докладе 66 сообщается о заметном самоотравлении активных хромовых центров в реакции пара-орто-конверсии водорода. Б последнее время различными исследователями было обнаружено существование неорганических комплексных соединений, в которых молекулы водорода или азота выступают как лиганды. Примером таких соединений являются трифенилфосфиновые комплексы иридия. В этих комплексах водород легко замещается азотом. Кроме того, подобные эффекты, по-видимому, имеют место в катализаторах полимеризации этилена Циглера — Натта. В связи с этим было бы интересно установить влияние адсорбции азота на реакцию пара-орто-конверсии водорода на рассмотренных в докладе катализаторах. Это может дать указания на природу отравления катализатора водородом. Если водород находится на поверхности в молекулярной форме, он должен легко замещаться более прочно связанными молекулами азота, но этого не произойдет, если водород адсорбируется в атомной форме. Последнее, по-видимому, более правдоподобно, так как вероятность столкновений для водорода, отравляющего реакцию, как показано в докладе, чрезвычайно мала. [c.248]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

Получены пятикоординационные комплексы родия (I), иридия (I), палладия (И) и платины (П). В качестве лигандов в этих соединениях выступают эфиры фосфористой кислоты Р(ОК)з. Комплексные ионы имеют состав [МЬб]" . В твердую фазу они выделяются комплексными фтори ными анионами Вр4, РРе, АзРе или ЗЬРе. Необычным в этих соединениях является то, что все лиганды комплексного катиона одинаковы и монодентатны. Методом ЯМР установлено, что в растворе эти пятикоординационные комплексы имеют тригонально-бипира-мидальную структуру. [c.81]

Процесс передачи электрона в реакциях окисления-восстановления, катализируемых соединениями платиновых металлов, очень часто сопровождается образованием промежуточного соединения типа комплекса с переносом заряда между катализатором и одним из компонентов индикаторной редокс-реакции. Предполагается, что мостиком в таких промежуточных соединениях чаще всего служит гидроксильная группа. Так, в 1965 г. при исследовании каталитических свойств комплексных сульфатных соединений Ir(III, IV) в реакции окисления церием(1У) воды в сернокислой среде Гинзбург и Юзько [12] высказали предположение, что каталитической активностью обладают не сульфатные соединения иридия, а продукты их гидролиза. [c.308]

Подобно аналогичному соединению кобальта, бесцветные комплексные нитриты Кз[КЬ(М02)б] и Кз[1г(М02)б] малорастворимы в воде. Напротив, красный Кг[Ки(Ы02) 5] и желтый К2[0я(Ы0г)5] растворимы очень хорошо. Для иридия и родия известны также смешанные нитритные производные, примерами которых могут служить желтый KзiIr(N02)2 l4] и бесцветный [1г(Ы02)2(МНз )4]С1. Нейтральные комплексы — желтый [Kh(N02)з(NHз)зl и бесцветный [КН Ы02)зРуз] — очень устойчивы и почти нерастворимы в-воде, [c.403]

Подобно аналогичному соединению кобальта, бесцветные комплексные нитриты Кз[НН(Ы02)б] н Кз[1г(К Оз)б] малорастворнмы в воде. Напротив, красный К2[Ни(К02)5] и желтый К2[05(Ы02)гЛ растворимы очень хорошо. Для иридия и родия нзвестны также смешанные нитритные производные, примерами которых могут служить желтый Кз[1г(Ы02)2С14] и бесцветный [1г М02)з(ННз)4]С1. Нейтральные комплексы — желтый [К11(Ы02), (ЫНз)з] и бесцветный [Н11(М02)зРуз] очень устойчивы и почти нерастворимы в воде. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология