Иридия идо-соединения

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

С соответствующими металлами кобальт, родий и иридий образуют твердые растворы и интерметаллические соединения, что определяет физико-химические и механические свойства их сплавов. Особо широко используются кобальтовые сплавы. Многие из них жаропрочны и жаростойки. Например, сплав виталлиум (65% Со, i8% Сг, 3% Ni и 4% Мо), применяемый для изготовления деталей реактивных двигателей и газовых турбин, сохраняет высокую проч-I ость и практически не подвергается газовой коррозии вплоть до 800—900°С. Имеются также кислотоупорные сплавы, не уступающие платине. Кобальтовые сплавы типа алнико (например, 50% Fe, 24% Со, 14% Ni, 9% А п 3% Си) применяются для изготовления постоянных магнитов. Для изготовления режущего инструмента важное значение имеют так называемые сверхтвердые сплавы, представляющие собой сцементированные кобальтом карбиды вольфрама (сплавы ВК) и титана (сплавы ТК). Большое значение имеет кобальт как легирующая добавка к сталям. [c.596]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

По сравнению с элементами подгруппы железа и кобальта и его аналогов происходит дальнейшее спаривание (п—1)й-электронов стабилизация (п—1)й-подслоя. Поэтому высшая степень окисления кобальта и его аналогов оказывается ниже, чем у рутения и ос- ия. Для кобальта наиболее типичны степени окисления - -2 и +3, а для иридия степени окисления +3 и +4 примерно равноценны. Получены также соединения родия (VI) и иридия (VI). Для элементов подгруппы устойчивы координационные числа 6 и 4 (табл. 52). [c.594]

Сульфиды проявляют свойства высокоэффективных экстрагентов серебра, золота, платины, палладия, родия, рутения, иридия и других тяжелых металлов. В 1967-78 гг. в ряде работ [13-17] показана возможность использования нефтяных сульфидов для экстракции ионов металлов А (I), Рс1 (И), Р1 (II), Аи (III) из растворов соляной и азотной кислот. Впервые выявлена эффективность концентрирования высокотемпературной экстракцией суммы платиноидов (Гг, Ки, Ко) [13]. В последние годы предложено использовать нефтяные сульфиды для концентрирования золота из отработанных золотосодержащих руд. Перспективность применения нефтяных концентратов в металлургии и проявляемый значительный интерес к ним связаны с тем, что взаимодействие сульфидов с соединениями благородных ме- [c.228]

Соединения благородных металлов. В сое.аииеииях благородные металлы проявляют различные степени окисления для рутения н осмия характерны + 1 и -Ьб, для родия и иридия 4-3 и 4-4, для палладия и илатипы +2 и 4 4, для серебра и золота 4-1, 4-2 и 4-3. [c.326]

Иридий. Соединения 1г(1И), (IV) по своим каталитическим свойствам близки к аналогичным соединениям Ви(1И), (IV). Однако исследования, посвященные изучению каталитических свойств координационных соединений иридия в гомогенных окислительно-восстановительных реакциях, их аналитическому приложению, появились совсем недавно. В качестве индикаторных реакций для определения иридия кинетическим методом применяются в основном реакции окисления церием(1У) различных восстановителей. Так, каталитические свойства соединений 1г(1П) в реакции окисления воды церием(1У) в сернокислой среде [53] использованы для разработки определения иридия с чувствительностью 2-10 мкг мл [54]. [c.314]

Для иридия наиболее характерно состояние окисления +3. Кроме этого, известны комплексы двух- и четырехвалентного иридия. Соединения 1г (III) изоморфны соответствующим производным Rh (III) и Со (III), а соли двух- и четырехвалентного иридия — аналогичным комплексам платины. Примерами таких соединений могут служить [c.159]

Химические свойства. Из всех элементов хлор, после фтора, имеет наиболее высокую реакционную способность. Он непосредственно взаимодействует со всеми элементами, за исключением кислорода, азота, углерода и иридия. Соединения всех этих элементов с хлором получают косвенным путем. [c.345]

Эти элементы подразделяются на группу легких (рутений, родий, палладий) и тяжелых платиновых металлов (осмий, иридий, платина). При сравнении с группой железа можно сразу отметить большое разнообразие степеней окисления (табл. В.41). Лишь в оксидах рутения и осмия эти элементы имеют степень окисления +8, соответствующую номеру группы периодической системы. Соединение дикарбонилоктафторид платины Pt( 0)2Fe следует, по-видимому, все же рассматривать как (РСО+)2[Р1Рб]2- [c.642]

Соединения родия (VI) и иридия (VI) [c.643]

Наиболее полно этим требованиям соответствуют соединения осмия, рутения и иридия. Соединения платины и палладия в исключительно редких случаях приобретают окислительное состояние 3 +, соответствующее чрезвычайно неустойчивой электронной конфигурации Каталитически активные соединения родия, по-видимому, характеризуются чересчур высоким значением редокс-потеициала. [c.11]

Таким образом, стабилизирующее действие иридия, как и рения, основано на гидрировании или гидрогенолизе соединений, предшествующих образованию кокса на платине. [c.104]

Соединения кобальта (0), родия (0) и иридия (0) [c.635]

Соединения кобальта (II), родия (II) и иридия (II) [c.636]

Соединения кобальта (III), родия (III) и иридия (III) [c.639]

Наиболее типичным способом приготовления таких катализаторов является нанесение иа поверхность носителя какого-либо соединения каталитически активного металла, с последующим его восстановлением илн термическим разложением. Этим достигается резкое увеличение удельной активности металла и экономия его, что особенно важно, когда катализаторами являются такие дорогие металлы, как платина, палладий, осмий, иридий и др. Носитель не только способен в небольших пределах изменять активность катализатора ои является одновременно промотором, а иногда влияет и на избирательность нанесенных катализаторов (М, Е, Ададуров) и термическую сто11кость их. [c.351]

Соединения кобальта (IV), родия (IV) и иридия (IV) [c.642]

Раствор обрабатывают избытком аммиака, при этом палладий образует растворимое комплексное соединение Pd(NHз)4, С1г, а иридий — гидрат окиси иридия 1г(0Н)з. [c.255]

Соединения Со (III), Rh (III), Ir (III). В степени окисления +3 для кобальта, родия и иридия очень характерны многочисленные катионные, анионные и нейтральные комплексы, в которых они шести-координационны. Почти все они диамагниты, парамагнитен ион СоРб" (табл. 53). [c.601]

Простые вещества (633). 2. Соединения кобальта (0), родня (0) и иридия (0) (635). S3. Соединения кобальта (II), родия (И) и иридия (II) (636). 4- Соединения кобальта (III), родия (III) и иридия (III) [c.670]

Соединения кобальта (IV), родня (IV) и иридия (IV) (642). i 6. Сомнения родия (VI) и иридия (VI) (643) [c.670]

Если четырехвалентные соединения палладия и иридия не были полностью восстановлены, то щавелевой кислотой они будут восстановлены [c.255]

Таким образом, модифицирующее действие соединений рения и иридия заключается в образовании сплавов с платиной, увеличением энергии распада мультиплетного комплекса и десорбции непредельных, которые, попадая на металлические участки рения или иридия, гидрируются за счет спилловера атомного водорода до более стабильных соединений, или, попадая на участки носителя, инициируют топографическую цепную реакцию деструктивной поликонденсации с образованием кокса. Поэтому на диаграмме ДТА отсутствует экзотермический пик при 200 С, хв актерный для горения кокса на платине, наблюдается слабый пик при 380 С, обусловленный горением коксогенов на металлических центрах рения или иридия, и самый значительный пик при 500 С, характерный для горения кокса на носителе. [c.154]

Соединений кобальта, в которых галогениды находились бы в составе комплексных анионов, не существует (исключая соли типа Мез f oHlg4l, где Hlg — галоген). Однако родий и иридий соединений этого типа не образуют. У родия известны ацидосоли типа Meg [RhHlgeJ, а также некоторые соединения общей формулы Мез IRhHlgg]. [c.373]

Особый класс составляют сплавы молибдена и тантала для аамены платины в лабораториях. Сплавы платины с молибденом могут заменять в электротехнике сплавы платины с иридием. Соединения молибдена с углеродом — его карбиды — отличаются высокой твердостью и могут применяться в твердых сплавах. [c.463]

Соединения Rh (VI) и 1г (VI). Степень окисления +6 проявляется у иридия и родия в гексафторидах ЭРд. Это легкоплавкие твердые вещества, RhFe (т. пл. 70° С) красно-коричневого, а IrFg (т. пл. 44°С, т. кип. 53°С) желтого цвета. Получают их сжиганием металлов в атмосфере фтора. [c.605]

В нейтральной среде тг-нитрозодиметиланилин [17], который применяют главным образом для определепия палладия и платины, образует с иридием соединение, окранденное в вишнево-красный цвет. [c.192]

Наиболее активным катализатором гидрокарбоалкоксилирования олефинов являются карбонилы кобальта. Карбонилы родия и иридия проявляют слабую активность при неудовлетворительной селективности. Карбонилы железа и никеля еще менее активны. Довольно успешно катализируют реакцию гидрокарбоалкоксилирования карбонилы рутения и комплексные соединения палладия. [c.268]

Чистый палладий не выдерживает давления, он растрескивается и разрушается в среде водорода, поэтому проведено большое числл исследований [27] по подбору сплава палладия, с другими металлами. В настоящее время имеются сплавы с более высокой прочностью, стойкие в среде водорода и при наличии таких примесей как СО, СОа, Н3О и углеводороды С —Сд, причем проницаемость водорода через сплавы палладия выше, чем через чистый палладий. Однако такие сплавы неработоспособны при наличии в газе сернистых соединений. Хорошую проницаемость и высокую стойкость показали сплав палладия с серебром и никелем (85% Р<1, 10% А ,. 5% N1), сплав палладия с серебром, иридием и платиной (66% Р(1, 31% Ag, 3% 1г, 0,2% Р1). Имеется предложение [28] с целью удешевления сплава заменить серебро медью. [c.55]

Для родия (III) и иридия (III) известны оксиды Э Оз, гидроксиды Э(ОН)з (точнее ЭРз-пНР), галиды ЭНа1д и ряд других соединений, в частности соли типа 32(804)3, КЬ(ЫОз)з. Соединения 1г (III) более или менее легко окисляются, переходя в производные 1г (IV). Например, 1г(0Н)з на воздухе переходит в 1г(0Н)4, при нагревании до 400° С 1Г2О3 диспропорционирует на IrOg и Ir. Все соединения рассматриваемых элементов окрашены. Аквокомплексы Со (III) не стабильны, так как являются сильными окислителями [c.602]

В обычный никелевый катализатор пропиткой вводят до 0,2% палладия (табл. 30, № 23). На этом катализаторе также не отмечалось образования углерода в условиях паровой конверсии бензина. Иридий применяют в качестве единственного активного компонента катали )атора, но лишь в первом из двух последовательно соединенных реакторов (во втором реакторе загружается обычный никелевый катализатор). В этом катализаторе содержится 7% иридия и другие обычно применяемые компоненты катализаторов кон- [c.49]

Промышленный катализатор Р1—1г/А120з (КХ-130) по активности и стабильности в условиях риформинга превосходит пе только катализатор Р1/А120з, но и Р1—Йе/АЬ Оз (рис. 2.12). Высокая стабильность катализатора Р1—1г/А120з обусловлена тем, что скорость коксообразования на нем значительно меньше, чем на катализаторе Р1/А)20з [236]. Даже при незначительном содержании иридия в катализаторе подавляется коксообразование [235]. Подобный эффект можно объяснить тем, что образующиеся на платине ненасыщенные соединения, являющиеся источником коксообразования, мигрируют к иридиевым поверхностным центрам, на которых подвергаются гидрированию или гидрогенолизу [234, 236]. [c.104]

После выпаривания раствора с серной кислотой и обработки твердых солей в солянокислом растворе большая часть четырехвалентных соединений палладия и иридия восстановится до более хар актерных для них соединений НгРйСЦ и Нз1гС1б. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология