Иридия комплексы

Изомеризацию активируют не только хлориды палладия, платины, иридия, родия, рутения, но и их я-комплексы. Высокую каталитическую активность проявляют комплексы и некоторых других переходных металлов (в частности, никеля), а также каталитические системы типа катализаторов Циглера — Натта. Как было отмечено на стр. 98, хлориды переходных металлов при взаимодействии с олефинами образуют л-комплексы. В табл. 32 приведены данные о каталитической активности некоторых комплексов переходных металлов дополнительные сведения имеются в обзорах [25, 26, 45]. Поскольку общее число известных из литературы комплексов, катализирующих изомеризацию, превышает 150, таблицу следует рассматривать только как иллюстративную. [c.114]

Для иридия наиболее характерно состояние окисления +3. Кроме этого, известны комплексы двух- и четырехвалентного иридия. Соединения 1г (III) изоморфны соответствующим производным Rh (III) и Со (III), а соли двух- и четырехвалентного иридия — аналогичным комплексам платины. Примерами таких соединений могут служить [c.159]

Связи металл — адденд в соединениях Ir (III) менее ковалентны, чем в соединениях четырехвалентной платины, и менее ионоген-ны, чем в комплексах трехвалентных родия и кобальта. Поэтому внутрисферные заместители в комплексах иридия (III) более лабильны, чем в платиновых аналогах. Комплексы в растворе подвергаются гидратации и как следствие этого — изомеризации. [c.160]

Рассмотрим с позиций закономерности трансвлияния некоторые реакции, протекающие с участием комплексов трехвалентного иридия. [c.162]

В силу этой причины, общей для всех комплексов трехвалентного иридия отклонения от закономерности трансвлияния в химии иридия встречаются гораздо чаще, чем в области платиновых соединений. [c.165]

Для родия трехвалентное состояние еш е характернее, чем для иридия. Характер связей в этих соединениях более ионогенный по сравнению с комплексами иридия (П1). Со структурной точки зрения эти соединения охарактеризованы меньше, чем соответствующие комплексы Со (И1) и 1г (П1). [c.166]

Среди применяемых катализаторов отметим кислоты Льюиса [753] и фосфиновые комплексы никеля [754]. Некоторые реакции раскрытия циклобутановых колец тоже можно провести каталитически (т. 4, реакция 18-42). Роль катализатора не вполне ясна н может быть различной в разных случаях. Одна из возможностей заключается в том, что в присутствии катализатора запрещенная реакция становится разрещенной из-за координации катализатора с л- или а-связями субстрата, [755]. В таком случае, конечно, реакция будет идти как согласованный [2з + 2е]-процесс. Однако имеющиеся данные, по крайней мере для больщинства случаев, более соответствуют несогласованным механизмам, включающим образование интермедиатов, содержащих о-связь металл — углерод [756]. К примеру, такой интермедиат был выделен при катализируемой комплексами иридия димеризации норборнадиена [757]. [c.262]

Оптически активные комплексы с октаэдрической конфигурацией известны также для хрома, железа, алюминия, рутения, родия, иридия, платины, мышьяка. [c.80]

Соединения Со (III), Rh (III), Ir (III). В степени окисления +3 для кобальта, родия и иридия очень характерны многочисленные катионные, анионные и нейтральные комплексы, в которых они шести-координационны. Почти все они диамагниты, парамагнитен ион СоРб" (табл. 53). [c.601]

Таким образом, модифицирующее действие соединений рения и иридия заключается в образовании сплавов с платиной, увеличением энергии распада мультиплетного комплекса и десорбции непредельных, которые, попадая на металлические участки рения или иридия, гидрируются за счет спилловера атомного водорода до более стабильных соединений, или, попадая на участки носителя, инициируют топографическую цепную реакцию деструктивной поликонденсации с образованием кокса. Поэтому на диаграмме ДТА отсутствует экзотермический пик при 200 С, хв актерный для горения кокса на платине, наблюдается слабый пик при 380 С, обусловленный горением коксогенов на металлических центрах рения или иридия, и самый значительный пик при 500 С, характерный для горения кокса на носителе. [c.154]

Синтез H нсследование фуллеренсодержащих водорастворимых комплексов платины и иридия [c.101]

В настоящей работе с целью синтеза водорастворимых фуллереновых комплексов Pt-металлов нами исследованы реакции взаимодействия ацетилацетонатов платиныП и иридияШ с фуллереном С60, фуллереновой сажей (Ф/С) и фуллереновой сажей, допированной платиной и иридием (М-Ф/С) непосредственно в процессе синтеза фуллеренов. Реакции проводили в водноорганических растворах и нагреванием твердофазных смесей реагентов, с последующей обработкой продуктов термических реакций минеральными кислотами. Водорастворимые продукты синтеза исследованы методами, ИК-,УФ-, ЭПР-спектроскопии. Методами ТСХ и колоночной хроматографии проведено разделение смесей водорастворимых продуктов, образую1цихся при использовании Ф/С и М-Ф/С в качестве исходных реагентов в синтезе. [c.101]

Комплексы платины и ближайших ее соседей по периодической системе (никеля, родия, палладия и иридия) обладают плоской или октаэдрической конфигурацией и в отличие от других тетра- или гексакоординационных комплексообразователей характеризуются более высокой устойчивостью. Поэтому на их примере удается проследить влияние состава и строения комплекса на его химические и физико-химические свойства. Особенно это относится к производным платины. [c.103]

Структура комплексов трехвалентного иридия охарактеризована также недостаточно. Выводы о строении тех или иных веществ в большинстве случаев делаются в результате химических превращений комплексов, причем есть предположение, что изомеризация во всех рассматриваемых случаях отсутствует. Так было установлено строение ряда сульфитаммиачных комплексов. Например, для комплексов состава На7[1г(50з)4С12] и К4[1т(50з)2С1з] на основании координационной теории можно ожидать образования следующих изомеров [c.160]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Ir(ЫНз),)] " . Нейтральный комплекс [Rh(NH3)3 l3 малорастворим. Синтезированы растворимые в воде гексанитриты родия (III) и 1г (III) — Na3[Rh(N02)ei и Nagilr(МОа)б]. Известны многие другие комплексы родия и иридия. [c.408]

I. Присоединение лиганда к изолированному атому, иону металла или к комплексной частице, например Ni-b4 0 = = Ni( O)4 или реакции плоского фосфипного комплекса иридия (0) с СО [c.373]

Гидроксид иридия (+4) почти нерастворим в щелочах, но легко растворяется в кислотах. Состаренный 1г(0Н)4 (потерявший избыточное количество воды) более устойчив к действию кислот. Так, он не растворяется в разбавленной НгЗО , а в соляной кислоте растворим за счет образования комплекса Н2[1гС1в1. В противоположность родию оксид 1гаОз менее стабилен. Его можно получать действием щелочи на Ыаа[1гС1в] только в инертной или восстанови- [c.420]

СОЗДАНИЕ НАУЧНЫХ ОСНОВ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСОМОСТИКОВЫХ КАРБОКСИЛАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ РУТЕНИЯ, РОДИЯ, ОСМИЯ И ИРИДИЯ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ ЭКОЛОГИЧЕСКИ БОЛЕЕ БЕЗОПАСНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ ВСКРЫТИЯ ПЛАТИНОСОДЕРЖАЩЕГО ПЕРВИЧНОГО И ВТОРИЧНОГО [c.88]

Разработаны новые нетрадиционные методы синтеза полиядерных оксокарбок-силатных комплексов родия(1П), иридия(1П), рутения(1П) и осмия(1У) в том числе и с использованием высокоокисленных состояний атомов металлов в исходных соединениях. [c.88]

Синтезированы и идентифицированы соединения родия(Ш) и иридия(Ш) с органическими внутри- и внешнесферными заместителями. Оптимальные условия сшггеза выбраны и отработаны на основании данных по комплексообразованию указанных ионов в водных растворах и неводных средах с длинноцепочечными четвертичными аммониевыми солями (соли ЧАО) и тиокарбамидами, соответственно. Вьщеленные нитрокомплексы родия(Ш) с катионами ЧАО хорошо растворяются в органических растворителях, в том числе неполярных, но не растворимы в воде Хлорококтлексы иридия(Ш) нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей. Строение полученных комплексов доказано методом ИК спектроскопии. Обнаружено влияние впешнесферното заместителя на положение полос валентных колебаний нитрогруппы. Однозначно доказано, что тиокарбамид и его N - и N, К -производные координируются к центральному атому через серу. Обсуждается механизм окисления тиокарбамидов в процессе синтеза. [c.72]

Разработаны нетрадиционные методы синтеза полиядерных оксокарбоксилатных комплексов рутения(Ш), осмия(1У), родия(Ш) и иридия(Ш), в том числе и с использованием исходных соединений с высокоокисленными состояниями ионов металлов. [c.73]

Впервые осуществлена структурно-групповая идептифи-кящш 11 типов сульфидов и 6 типов тпофенов, содержащихся в керосино-газойлевом дистилляте арланской нефти с использованием комплекса методов дифференциации и анализа молекулярной спектроскопией и масс—спектрометрией. Разработаны методы селективной экстракции сульфидов, впервые предложены нефтяные сульфиды в качестве экстрагентов золота, платины, палладия и суммы родия, рутения и иридия. [c.197]

Неорганическая химия (1989) -- [ c.423 , c.425 ]

Металлоорганические соединения переходных элементов (1972) -- [ c.0 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.38 , c.75 , c.125 , c.137 , c.220 , c.253 , c.265 , c.291 ]

Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов (1979) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология