Комплексные соединения Комплексы иттрия

Особенности строения ионов РЗЭ, связанные со значительными их размерами, замкнутой наружной электронной оболочкой (5з 5р ), трудной доступностью 4/-орбиталей приводит к тому, что химическая связь в комплексных соединениях РЗЭ очень близка к ионному типу. В своем поведении ионы РЗЭ сходны с ионами других элементов, имеющих подобную структуру внешних электронных оболочек, имитирующих структуру атомов инертных элементов. В связи с этим проявляется сходство в свойствах комплексов РЗЭ с комплексами иттрия, лантана и в ряде случаев скандия, не имеющих 4/-электронов. Свойства комплексов РЗЭ в некоторых отношениях напоминают свойства комплексных соединений щелочноземельных элементов. Вместе с тем наличие 4/-электронов у РЗЭ все же сказывается на их особенностях, в частности на появлении частично ковалентной связи, которая образуется за счет взаимодействия орбиталей лигандов как с 4/-, так и с 6з-орбиталями. [c.77]

Отдельные ступени диссоциации комплексных соединений иногда выпадают, и диссоциация комплекса идет сразу с отщеплением двух или большего числа частиц адденда. В качестве примера можно привести аргент-аминовые ионы [3] и комплексные лактаты иттрия и некоторых редкоземельных элементов [4], [5], которые в водных растворах имеют состав [c.126]

Положительные ионы скандия, иттрия и лантана имеют координационные числа от 3 до 6. Важнейшие лиганды в комплексах этих металлов,— это фторид-, карбонат-, сульфат- и оксалат-ионы. Например, ион скандия 5с образует с фторид-ионами комплексные соединения [c.390]

При разделении металлов методом ионообменной хроматографии в систему обычно вводят раствор какого-нибудь вещества, которое образует с компонентами разделяемой смеси комплексные соединения различной устойчивости. Ионы, имеющие электронную конфигурацию инертных газов , т. е. ионы щелочноземельных элементов и группы скандий — иттрий — лантан, образуют комплексы преимущественно с оксисоединениями и оксианионами в противоположность таким ионам, как цинк и кадмий, расположенным в периодической таблице после ионов с недостроенной электронной оболочкой и образующим комплексы главным образом с аммиаком, а также с иодид и сульфат-ионами [12]. Комплексообразование ионов щелочноземельных металлов обусловлено главным образом электростатическими силами и поэтому ослабевает с увеличением ионных радиусов. Коэффициенты ионо- [c.197]

Пирокатехиновый фиолетовый образует с ионами иттрия в щелочной среде окращенное в синий цвет комплексное соединение этой реакции мешают ионы других элементов. Вместо пирокатехинового фиолетового целесообразно применять его комплекс с борной кислотой (красного цвета). [c.78]

Ализарин 8 образует с редкоземельными элементами окрашенные комплексные соединения [1—3]. Однако наблюдение за образованием этих соединений затрудняется вследствие того, что с повышением pH раствора реактив приобретает красную окраску, аналогичную окраске комплексов. Чтобы избежать это затруднение, мы использовали борную кислоту, образующую с ализарином 8 в слабокислой, нейтральной и щелочной среде окрашенный в желтый цвет борноализариновый комплекс [4]. Прием, заключающийся в использовании в качестве реактива борноализаринового комплекса, был использован нами при фотометрическом определенПи различных металлов [4—6]. Оп позволил исследовать образовапие ализарипатов иттрия, лантана и церия в широком интервале pH. [c.271]

Существенным усовершенствованием процесса разделения ионообменным путем явилось использование катионитов в Си +- и Ре +-формах. Введение в смолу подобных ионов (ионов-замедлителей) существенно повысило производительность процесса разделения благодаря возможности проводить десорбцию при более высоких pH. Это значительно повысило концентрацию РЗЭ в элюатах, увеличило четкость разделения [94]. В качестве замедлителей используются ионы металлов, обладающие способностью давать прочные комплексные соединения с полиаминоуксусными кислотами. Как правило, применяются ионы, обладающие большей склонностью к комплексо-образованию, чем РЗЭ. Однако благодаря различной зависимости степени закомплексованности от pH у РЗЭ и ионов-замедлителей, а также различной прочности связи катионов со смолой в ряде случаев могут быть использованы в роли замедлителей элементы, образующие комплексы с меньшей константой устойчивости, чем РЗЭ. Примером может служить применение 2п + и Си +, наиболее часто использующихся на практике при разделении элементов иттриевой подгруппы [95]. В качестве замедлителей в некоторых случаях применяются Ре ", Сс1 +, Н+ и другие ионы. Для разделения элементов цериевой подгруппы предложено использовать редкоземельные ионы подгруппы иттрия [9П. [c.323]

Как упоминалось, описанный выше проект разделительной установки может быть значительно упрощен, если известно, какие редкие земли желательно получить. Например, если чистый тулий оправдывает стоимость всей операции (при использовании ЭДТК), то весь тулий может быть отделен от массы иттрия и редких земель, более легких, чем диспрозий, благодаря большим константам равновесия обмена в цепочке из нескольких отдельных колонн [48]. Для этого смесь редких земель растворяют в реакторе, после чего добавляют ЭДТК в количестве, достаточном лишь для того, чтобы связать те редкие земли, которые тяжелее диспрозия. Если эту смесь пропустить через слой смолы в аммонийной форме, то комплексные соединения редких земель пройдут через колонну, в то время как не связанные в комплекс иттрий и легкие редкие земли удержатся на смоле [49]. Затем комплексные соединения редких земель могут сорбироваться на смоле в медь-катионитовой форме и элюироваться дополнительным раствором ЭДТК. При элюировании нет необходимости заворачивать на вторую обработку фракции, содержащие только УЬ и Ти, поскольку УЬ и Ти могут быть быстро разделены с использованием двухвалентного состояния УЬ [22, 29]. Если Ти восстанавливать до металла, то большая часть УЬ уходит в шлам [33], а любое количество металлического УЬ, смешанного с металлическим Ти, может быть быстро отогнано от Ти благодаря его высокой летучести. [c.400]

Карбонатные комплексы, сходные с урановыми, образуют медь, серебро, иттрий, редкие земли иттриевой группы и др. Особую группу комплексных соединений составляют хелаты, в которых молекула органического вещества как бы захватывает неорганический ион. Известны такие соединения для Ре, Си, 2п, Мп и других металлов. В морской воде и в сильно минерализованных водах имеются комплексы типа [МаЗОд]. [c.13]

Обычно валентность всех этих элементов в растворе равна трем (церий может быть также четырехвалентмым, самарий и европий — двухвалентными). Их тенденция к гидролизу не велика, хлориды и нитраты трехвалентных лантаноидов и иттрия растворимы, сульфаты плохо растворимы и имеют отрицательный те.мпературный коэффициент растворимости (см. раздел 11.4). При добавлении в раствор фторидов или растворимых оснований осаждаются нерастворимые трифториды или гидроокиси. Сульфиды в растворе не образуются. При дробном осаждении гидроокисей этих элементов происходит их частичное разделение, так как основные свойства элементов уменьшаются с увеличением атомного веса (иттрий является исключением). Редкоземельные элементы образуют в растворе большое число комплексных ионов и соединений, из них особенно прочны комплексы с клешневидными агентами. Это свойство позволило разработать эффективный метод разделения с помощью ионообменных смол, который в значительной степени вытеснил старые методы, основанные на дробном осаждении или дробной кристаллизации двойных солей. Ионы редкоземельных элементов сорбируются катионообменной смолой и элюируются раствора- [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология