Комплексные соединения Комплексы кадмия

Метод основан на образовании комплексного соединения иона кадмия с диэтилдитиокарбаминатом натрия, экстракции образовавшегося комплекса хлороформом и последующим хроматографированием в тонком слое силикагеля. [c.137]

Центральный атом внутренней сферы комплексного соединения, вокруг которого группируются ионы или молекулы, называется комплексообразователем. В приведенном примере это ион кадмия d . Частицы, непосредственно связанные с комплексообразователем, называются лигандами. В данном случае это ионы СЫ . Число лигандов в комплексе называется координационным числом комплексообразователя. Координационное число показывает число мест во внутренней сфере комплексного соединения или число мест вокруг комплексообразователя, на которых могут разместиться лиганды. Координационные числа разных комплексообразователей имеют значения от 2 до 12. Чаще других встречаются комплексные соединения с координационным числом, равным 4 или 6, затем 8 или 2. [c.287]

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Кислые почвы поглощают тяжелые металлы из растворов в меньшей степени, чем нейтральные или содержащие карбонаты. В то же время в таких почвах значительное количество меди связывается в комплексные соединения. Кислые почвы имеют меньшее число активных центров, занятых протонами, и ионами алюминия, что снижает возможность адсорбции Си " и Са 1 Карбонатные, богатые кальцием почвы могут в большей степени сорбировать тяжелые металлы. Ион кадмия при этом образует малоустойчивые комплексы. В результате Са более подвижен в почвенном профиле по сравнению с Си " . [c.130]

Также была изучена реакция комплексообразования между нитратом свинца и нитратом рубидия [8, сс.107, 112]. Исследования комплексных соединений галоидов охватили вопросы образования фторидных [7, с. 257] и хлоридных комплексов бериллия и иодидных комплексов ртути (II) [9] и кадмия [5, с. 205]. Некоторые из них являются важными для аналитической химии. [c.127]

При амперометрическом варианте необходимость в индикаторе отпадает. Кроме того, подбирая соответствующие условия, можно проводить титрование в присутствии больших количеств кальция, магния, свинца (при сульфатном фоне свинец в большей своей части окажется в осадке), меди (до соотношения меди к цинку, равном примерно 1 1), кадмия (до соотношения кадмия к цинку, равном примерно 1 10), алюминия и железа. Такая возможность достигается подбором фона, способствующего связыванию мешающих элементов в комплексные соединения или выпадению их в осадок. Так, в ацетатно-аммиачной среде медь и кадмий удерживаются в виде комплексных соединений, а цинк, обладающий наименьшей по сравнению с другими металлами растворимостью ферроцианидного соединения, выпадает в осадок. Железо в аммиачной среде выпадает в осадок и не мешает титрованию, если его содержание не слишком велико, так как в ином случае цинк может адсорбироваться осадком гидроокиси железа. Поэтому при высоких содержаниях железа (около 10% и выше) следует прибегать к добавлению лимонной кислоты связывающей его в достаточно прочный комплекс, из которого ферроцианид не осаждает железо. Добавление лимонной кислоты также ослабляет влияние алюминия, которое вообще довольно заметно при всех титрованиях с платиновым электродом (возможно, что алюминий пассивирует электрод вследствие образования тончайшей пленки гидроокиси, появляющейся в результате гидролиза солей алюминия). [c.345]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

В координационных системах комплексов, в которых лиганды занимают только одно координационное место, можно вычислять статистический эффект по уравнению (4) при условии, что все координационные места равноценны. Это условие является несомненно общим, но едва ли справедливо без исключения. В случае ионов меди (И) и кадмия автор нашел, что эти ионы после почти чисто статистического присоединения четырех молекул аммиака еще обладают слабым сродством к дальнейшему связыванию соответственно одной или двух молекул аммиака. Следовательно, можно предположить, что эти ионы имеют только четыре равноценных координационных места и одно или два, в которых молекулы аммиака связаны менее прочно. Имея в виду системы комплексов этого типа, автор нашел формулы статистического эффекта для систе.м комплексных соединений с четырьмя прочно и двумя более слабо связанными лигандами. Такая система комплексов должна удовлетворять условию ai = а2 = аз = а4 > С15 = ив, если через аь аг,. , ав обозначить вероятность присоединения лигандов к центральному иону в соответствующее положение. Модель такой системы можно представить следующим о бразом шесть лигандов расположены вокруг центрального атома в вершинах октаэдра так, что два лиганда, находящиеся в гране-положении, связаны менее прочно, чем остальные четыре. Последовательно продолжая расчеты, проведенные Н. Бьеррумом для двух- и трехосновных кислот, автор нашел для системы указанного типа следующие уравнения [c.44]

Мурексид в особенности пригоден для комплексометрического определения кальция, никеля и меди. Комплексы мурексида с остальными катионами очень нестойки, и поэтому мурексид не вызывает появления заметной окраски в разбавленных растворах. Это относится к ионам бария и магния. Другие комплексные ионы уже в слабощелочной среде разлагаются комплексные соединения цинка или кадмия с мурексидом в растворе аммиака переходят в бесцветные комплексы Ме(Ь Нз) +. [c.53]

При изучении салицилатных комплексов железа и меди А. К. Бабко [5, 6] и А. М. Васильев [3] для создания определенной кислотнэсти среды пользовались различными буферными растворами. Однако, по их наблюдениям, введение буферкы.х растворов, особенно боратных, изменяет картину комплексообразования и сдвигает потенциал полуволны. В данной работе опыты проводились в отсутствие ионов, дающих комплексные соединения с кадмием, свинцом и цинк. м, и определенная кислотность среды создавалась сочетанием салициловой кислоты, салицилата натрия и избытка щелочи или азотной кислоты. [c.26]

При образовании аддукта возрастают координационные числа донора и акцептора, что вызывает и соответственное удлинение имеющихся у каждого атома связей. Это правило было установлено Гольдшмидтом в 1958 г. и относилось к твердым комплексным соединениям. Так, например, в комплексе СсЮИ расстояния кадмий— хлор равны 253 пм и больше, чем в хлориде кадмия (235,5 пм). В. Гутман формулирует это утверждение в общей форме как относящееся ко всем комплексным соединениям, включая аддукты, и не связывает его с агрегатным состоянием (третье правило изменения длины связи). [c.264]

Для всех элементов характерно образование комплексных соединений (для ртути нехарактерны комплексы с ЫНз). Все элементы дают комплексные соединения с галогенид-ионами. В ряду 2п—С(1—Hg устойчивость таких комплексов возрастает. Оксиды ПБ группы амфотерны, по ряду 2п—Сс1—Hg амфотерность оксидов падает. Большинство солей цинка и кадмия растворимо в воде и подвергается гидролизу. Соли ртути, как правило, нерастворимы в воде и слабые электролиты. Все производные элементов ПБ группы токсичны. Соединения ртути — сильнейшие яды. Металлы 2п, Сё, Hg легкоплавки и легколетучи. [c.559]

Цинк и кадмий в отличие от щелочно-земельных металлов образуют двойные соли типа шё4И1тш. Это обстоятельство уже доказывает большую комплексообразовательную способность элементов подгруппы цинка по сравнению с щелочно-земельными металлами. Цинк вследствие амфотерности образует наиболее устойчивый гид-роксокомплекс [2п(ОН)4] (р -15,5). Вторичная периодичность имеет место и в химии комплексных соединений. Это видно, например, из сравнения р/С для аммиакатов [Э(NHз)4]2+ [9,46 7,12 19,28 соответственно для 2п(-Ь2), Сс1(-Ь2), Hg( -2)]. Такая же картина наименьшей устойчивости координационных соединений кадмия наблюдается и для комплексов с тиомочевиной. Не надо думать, что такое положение фиксируется только для комплексных катионов. Так, рК для ацидокомплексов стиосульфат-анионом [Э (8203)2] от цинка к ртути принимают значения 8,2, 6,4 и 24,4. Кроме того, Сс] - - чаще других показывает к. ч. 6, например [С(1 (NH)я)J2+ [Сёи , [С<1(С 5), и др. [c.136]

Большинство из перечисленных металлов, за исключением непереходных цинка, кадмия, ртути и свинца, относятся к й-эле-ментам. Наличие вакансий в электронных оболочках -элементов обуславливает легкость их включения в комплексные соединения, в том числе и с биолигандами. Благодаря этому такие металлы с переменной валентностью, как Си, Со, N1, V, Сг, Мп, Ке, наряду с цинком и молибденом входят в состав простетических групп ферментов и некоторых белков. В составе комплексов с биомолекулами они участвуют в переносе кислорода, алкильных групп и во многих других жизненно важных процессах и реакциях. Однако индивидуальная потребность организмов в тяжелых металлах очень мала, а поступление из внешней среды избыточных количеств этих элементов приводит к различного рода токсическим эффектам. [c.244]

С ионами фуппы переходных элементов анионы поверхностных вод образуют комплексные соединения, что ифает важную роль в геохимической мифации тяжелых металлов, в том числе свинца, ртути, кадмия, олова. Многие внутрикомплексные соединения — хелаты — хорошо растворимы в воде и способствуют переносу ионов металлов в поверхностных и фунтовых водах. По мнению А.И. Перельмана, образование комплексных ионов способствует повышению растворимости большинства металлов. Химический элемент связывается в форме устойчивого, хорошо растворимого комплексного соединения. Так, например, растворимость ртути значительно возрастает вследствие образования устойчивых комплексов Н С14 , Н 0НС1°, ртутьоргани-ческих комплексов. [c.125]

Данные о зависимости ионообменных равновесий на цеолите А от природы аниона и от присутствия комплексообразователей весьма ограниченны. Авторы работы [18] исследовали обмен ионон кальция, кадмия и цинка в растворах различных электролитов и разработали метод определения констант ионообменного равновесия для комплексных анионов, который, кроме того, позволяет рассчитать число лигандов в образующихся комплексных соединениях. Установлено, что коэффициент селективности уменьшается с возрастанием концентрации электролита. Резкое снижение селективности объясняется тем, что, взаимодействуя с обмениваемым катионом (например, кадмием), электролит образует анионный комплекс. Селективность снижается также из-за участия в обмене катиона электролита. В качестве метода декатиони-ровапия использовалась реакция образуется нерастворимой соли, в частности соли серебра. [c.557]

Разделение триэтаноламином N (СН2СН20Н)з. Триэтанол-амин образует с кобальтом растворимое комплексное соединение карминово-фиолетового цвета, соли никеля и меди дают растворы, окрашенные в синий цвет. Катионы ртути (1), свинца, серебра, кадмия, ртути (II), висмута, олова, железа, алю.миния, хро.ма и цинка образуют осадки различного цвета. Триэтанол-амин применяется для качественного обнаружения кобальта [747, 868], для разделения кобальта и никеля [1224], отделения железа от кобальта и никеля [954] и как групповой реагент в качественно.м анализе [276]. В последне.м случае при прибавлении 20%-ного раствора триэтаноламина к растворам, содержащим катионы алюминия, марганца, цинка, висмута, олова (II), сурьмы и железа(II), образуются осадки, нерастворимые в избытке триэтаноламина, а катионы трехвалентного хро.ма,. меди, кобальта и никеля образуют окрашенные растворимые соединения катионы ртути, свинца и четырехвалентного олова в этих условиях дают бесцветные растворимые комплексы. [c.71]

Цвет индикатора в интервале pH от 2 до 6 красно-оракжевын, при pH 7—10 — красно-фиолетовый и при pH 10,5—12 — синий. Комплексное соединение кобальта с глициннафтоловым фиолетовым, образующееся при pH выше 10,5, окрашено в краснофиолетовый цвет. Титруют в аммиачном растворе до перехода красно-фиолетовой окраски в синюю. Катионы других двухвалентных металлов, как кадмий, свинец, никель, медь, марганец, также образуют окрашенные комплексы с индикатором и должны быть предварительно удалены. [c.121]

Для определения 1-10" —Ы0 % кадмия используется полярографический метод с предварительной экстракцией диэтилдитиокарбамата кадмия, который образуется в щелочном виннокислом растворе (pH И), содержащем цианид калия. Тартрат-ион образует комплексное соединение с цирконием, а цианид калия реагирует с ионами меди, тем самым предотвращая образование комплекса диэтилдитиокарбамата меди. Следует избегать большого избытка цианида, так как это вызывает занижение результатов анализа. Кадмиевый комплекс экстрагируют хлороформом , кадмий определяют с помощью чувствительного полярографа . Этот метод предназначен в основном для анализа 2г10, 2г20 и 2гЗО. [c.125]

Внешнесферные комплексные соединения образуются при присоединении к внутрисферному координационно-насыщенному комплексу электронейтральных или заряженных лигандов. Существуют нейтральные внешнесферные комплексы, относительно мало растворимые в воде (растворимость 10 — 10 моль/л), которые используют в качестве форм осаждения в гравиметрическом анализе. В воде внешнесферные комплексы тем менее растворимы, чем крупнее составляющие их фрагменты. При этом определяемый элемент может входить в состав внешнесферного комплекса или в виде внут-рисферного комплекса или, реже, в виде внешнесферной частицы. Например, внешнесферная координация органических оснований анионными комплексами элементов позволяет проводить гравиметрическое определение ряда металлов серебра, золота, кадмия, ртути, цинка и др. В табл. 11.1 приведены примеры использования внешнесферных комплексных соединений в гравиметрии. [c.155]

Цианиды и цианидные комплексные соединения исследовались многими учеными. Одной из наиболее крупных работ в этой области является работа Мондэн-Мон-валя и Пари [6]. Они исследовали реакции образования ферроцианидов ряда переходных металлов. В каждом случае разбавленный раствор переходного металла, помещенный в сосуд Дьюара, титровали небольшой аликвотной частью раствора ферроцианида калия. Изменение температуры измеряли термометром Бекмана и строили график изменения температуры в зависимости от объема прибавленного ферроцианида. Общее изменение температуры обычно было порядка 1—2 град. Они показали, что для свинца (II), цинка и железа (II) образующиеся комплексы имеют формулу Л4е2[Ее(СЫ)б]. Для никеля (II), кобальта (II) и кадмия вместо соединений [c.127]

Возможность образования ацетатных комплексных соединений свинца [5, с.31] изучена на простом приборе Дютойта и Гробета, а тартратных комплексов цинка — на более усовершенствованном приборе Джордана и Бена Яра [22]. Их результаты показывают, что имеется два определенных тартратных комплекса цинка с соотношением цинка к тартрат-иону, равным 1 1 и 1 2. За экзотермической реакцией образования первого комплекса следует эндотермическая реакция образования второго комплекса. Эти ученые исследовали также нитратные и тартратные комплексные соединения меди (II) и кадмия. [c.130]

Тонизация полимерной цепи происходит также в результате образования комплексных соединений с солями металлов, прежде всего с хлоридами и бромидами цинка, кобальта, кадмия, железа, меди, никеля, олова и др. [3 45]. Реакция может протекать на вальцах при добавлении к СКМВП солей металлов в водном или спиртовом растворе. Продукты реакции окрашиваются в яркие цвета, характерные для соответствующих комплексов солей металлов с пиридином. В общем случае продукты взаимодействия пиридиновой группы и галогенида металла (например, хлористого цинка) можно представить следующим образом [c.150]

Д. И. Рябчиков [1], С. И. Гусев [2], В. П. Живописцев [3, 4] и другие препаративным методом изучили ряд соединений, образуемых производными пирозолона (пирамидон, антипирин, диантипирилметан) с роданидпыми и галогенидными комплексами кадмия, кобальта, висмута, цинка, железа и других металлов и разработали соответствующие аналитические методы. Один из нас [5] исследовал состав и спектры поглощения комплексов, образующихся в ацетоновых растворах при взаимодействии ионов кобальта, нитрат-ионов и диантипирилметана. Такого же типа соединения были использованы для разработки высокочувствительных методов определения сурьмы [6, 7], цинка [8, 9], таллия [10, 11] и других металлов. А. К. Бабко [12—14] с сотрудниками проводит систематические исследования состава тройных комплексных соединений в растворе, условий их образования и экстракции. [c.160]

Первый путь — экстракция органическими растворителями комплексных соединений определяемых элементов (цирконий остается в водном растворе). Так, например, медь экстрагируется в виде пиридинроданидного комплекса хлороформом, вольфрам и молибден — в виде роданидных соединений — бутиловым или изобути-ловым спиртом. Кадмий, кобальт и ванадий экстрагируются одно- [c.84]

Сущность метода. Тяжелые металлы — свинец, медь, кадмий, цинк, никель — извлекаются из раствора в виде их дитизонатных комплексов, избыток дитизона удаляют, полученную смесь дитизонатов обрабатывают солью ртути(II). Поскольку ртуть образует с дитизоном наиболее устойчивое комплексное соединение, ди-тизонаты всех перечисленных металлов превращаются в дитизо-нат ртути Hg(HDz)2. Измеряют оптическую плотность его раствора при Я =485 нм (е= 7-10 ). [c.62]

Колебательный спектр комплексного соединения весьма тонко реагирует на нарушения симметрии последнего. Так, в работе Саккони и Сабатини [13] обнаружено спектроскопическое проявление эффекта Яна — Теллера в гексааммиакате меди. Гексааммиакаты марганца (П), железа (П), кобальта (П), никеля, цинка, кадмия, имеющие октаэдрическую конфигурацию, характеризуются единичными полосами бс на 650 В спектре аммиаката меди в связи со слабым сжатием октаэдра по одной из осей эти полосы расщепляются соответственно на три и две компоненты. Работа Формена и Оргела [14] посвящена эффекту Яна — Теллера в ацетилацетонате марганца (П1). Так как ион Мп " имеет электронную конфигурацию ( 2 ) (в>), октаэдрическая симметрия его комплексов должна быть сильно искажена. Понижение симметрии в расположении лигандов сопровождается усложнением инфракрасного спектра поглощения [c.122]

Для устранения мешающего влияния других металлов, образующих аналогичные комплексные соединения с ЭДТА, поступают следующим образом. Сначала к щелочному раствору прибавляют цианид калия, который связывает в прочные цианидные комплексы медь, никель, кобальт, марганец, серебро, цинк и кадмий, и титруют ЭДТА магний и кальций. Затем приливают раствор формальдегида. Последний выделяет цинк [c.171]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

В табл. 15 приведены значения Ф для сточных вод основных отраслей промьшшенности. Из табл. 15 видно, что наименьшей закомплексованностью отличаются макрокомпоненты. Низкие величины Фм свойственны стокам предприятий теплоэнергетической и машино- и станкостроительной промьшшенности, наибольшие — нефтегазодобьгоающей и перерабатывающей, галургической (как составной части горнодобывающей и обогатительной) промьшшенности, глиноземно-алюминиевого производства. С инфильтрующимися и закачиваемыми сточными водами в составе комплексных соединений в подземные воды поступает (в%) 1—48 аммонийного азота, 0,4-45,2 натрия 6,4-96,2 кальция 8,6-93,8 магния. В то же Ьремя наивысшей закомплексованностью отличаются микрокомпоненты. Во всех видах промышленных стоков практически полностью закомплексованы водород, железо (III), алюминий, молибден (VI). Закомплексованность остальных микрокомпонентов возрастает при переходе от стоков теплоэнергетической к стокам химической, добывающей и перерабатывающей промышленности. В настоящее время со сточными водами в подземные воды поступает в виде комплексов (в %) до 99,9 железа (III), алюминия и молибдена(VI), 24,5-99 железа(II), 8,5-99 марганца(II), 24,6-99,9 меди (II), 14,7-99 цинка, 41,8-99,9 свинца, 21,8-99 никеля, 26,7-99 кадмия. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология