Давление гидратов

Кривые рис. 4 показывают условия существования гидратов низших парафиновых углеводородов. Здесь линии АО—кривые упругости паров индивидуальных углеводородов линии ВС— границы существования гидратов левее линий ВС находится зона существования гидратов, правее—зона отсутствия гидратов. Точка С представляет как бы критическую температуру, выше которой при любом высоком давлении гидрат не может существовать. Эти температуры следующие для н-бутана Г, для изобутана 2,5°, для пропана 5,5°, для этана 14,5°, для метана 21,5°. Кривые рис. 4 показывают, что для образования гидратов более тяжелых углеводородов требуется значительно меньшее давление при той же температуре. [c.40]

При атмосферном давлении гидрат метана разлагается при —84,4°, гидрат этана при —28,9°. [c.41]

В отличие от системы вода-метанол, кривые 2 и 3 представляют собой, очевидно, ветви ликвидуса для кристаллогидрата в системе кристаллогидрат-метанол. Так как температура плавления (разложения) кристаллогидратов - 40 природных газов зависит от давления (под давлением гидраты углеводородных газов существуют при температурах, превышающих температуру плавления льда), то понятно, что ветви ликвидуса для кристаллогидрата лежат на диаграмме выше ветви ликвидуса для льда. [c.243]

Для практики значительный интерес представляют гидраты инертных газов. На рис. 9 приведены равновесные кривые образования гидратов аргона, криптона и ксенона, а также кривые гидратообразования метана и азота. Следует отметить, что других соединений инертных газов в природе неизвестно и что температура существования их гидратов достигает очень высоких значений для аргона 42°С криптона 63°С, ксенона 80°С. При атмосферном давлении гидраты этих газов существуют соответственно при минус 124 51 и 12°С. [c.19]

На рис, 16 приведены равновесные кривые гидратообразования при <0°С, из которых видно, что при атмосферном давлении гидраты метана могут существовать при температурах до минус 83 °С. Известно, что гидрат пропана может существовать до минус 14 °С, а гидрат сероводорода — до 0 С. [c.40]

В гидратах углеводородных газов обычно большие полости кристаллической водной. решетки заполняются жидким пропаном и изобутаном, а малые полости —метаном, этаном, азотом и двуокисью углерода. Вся эта система образует устойчивую кристаллическую структуру, температура разложения которой при неизменном давлении несколько выше температуры гидратообразования. Образование гидратов во влажном природном газе, а также в сжиженных газах возможно лишь при определенных сочетаниях температур и давлений. На рис. 4 представлена диаграмма образования гидратов индивидуальных парафиновых углеводородов. При наличии выпавшей влаги образование гидратов возможно во всех точках, лежащих левее линий ВС, правее ВС — зона отсутствия гидратов. Линии АП — кривые давления паров индивидуальных углеводородов. Точка С представляет собой критическую температуру существования гидратов, выше которой при любом давлении гидраты химически чистых углеводородов существовать не могут. [c.33]

Однако недавние структурные исследования показали, что некоторые малые по размеру молекулы (Аг, Кг, N2, О2) образуют гидраты КС-П (а не КС-1 как предполагалось) с заполнением обоих типов полостей, тогда как оксид углерода (хотя молекула СО по размеру близка к N2) образует гидрат структуры I. Следовательно, структура гидрата зависит в определенных случаях от тонкой игры межмолекулярных сил и нет резкой границы между гидратами КС-1 и КС-П. Более того, обнаружено, что при высоких давлениях гидраты структуры И могут переходить в гидраты структуры I. [c.12]

Существование гидратов характеризуется относительной и абсолютной устойчивостью. Относительная устойчивость — это критическая точка разложения гидратов. Критическая точка разложения гидратов находится там, где кривая упругости гидрата пересекает кривую давления пара гидратообразователя. Нужно принять во внимание то, что при отыскании точки пересечения обеих кривых упругости определяющей является упругость не сухого гидратообразователя, а гидратообразователя, насыщенного водой. Ниже критической точки температура разложения в большой степени зависит от давления, а выше не зависит. Если разложение гидрата происходит ниже критической точки, т.е. под давлением, превышающим критическое давление, гидрат разлагается на воду и газообразный гидратообразователь, а если выше этой точки — на воду и жидкий гидратообразователь. [c.106]

В условиях высокого давления гидраты не могут существовать при температуре выше критической. Образовавшиеся гидраты могут закупорить скважины, газопроводы, сепараторы, нарушить работу измерительных и регулирующих приборов. Очень часто вследствие образования гидратов выходят из строя штуцера и регуляторы давления, дросселирование газа в которых сопровождается резким понижением температуры. Это нарушает нормальную работу газопромыслового оборудования, особенно при низких температурах окружающей среды. [c.186]

Этот процесс называется гидролизом хлора. Он обратим. Таким образом, в воде, имеющей растворенный хлор, содержатся одновременно хлор и продукты его гидролиза. Кроме того, растворенный хлор образует с водой гидраты. Шестиводный гидрат хлора I2-6H2O выпадает в виде кристаллов из насыщенного раствора хлора при его охлаждении ниже 9,6° С (при нормальном давлении). Гидрат хлора так же, как и гидраты некоторых других газов, — это своеобразная кристаллическая система, в которой хлор как бы заключен в кристаллы воды не будучи с ней связан. Растворимость хлора в воде снижается с повышением температуры. В водных растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов растворимость хлора снижается с увеличением концентрации раствора и температуры. [c.31]

По данным Фарадэя гидрат хлора считался содержащим С1 10Н-0, но Розебом (1885) показал, что он менее богат водою — С1ЭДН-0. Кристаллы сперва получаются мелкие, почти бесцветные, но они понемногу образуют (если температура ниже для них критической 28°,7, выше которой они не существуют) большие желтые (как К СгО ) кристаллы. Их уд. вес 1,23. Гидрат происходит, если в растворе будет более хлора, чем может раствориться под диссоционным давлением, отвечающим данной температуре. В присутствии гидрата процентное содержание хлора при 0° = 0,5, 9° = 0,9, 20° = 1,82%. При температурах ниже 9° растворимость обусловливается образованием гидрата, при высших же температурах под обыкновенным давлением гидрата происходить не мохет и растворимость хлора падает, как и у всех газов (гл. 1). Если кристаллогидрата не образуется, то ниже 9° растворимость следует тому же правилу (6°—0,7% С1, 9°—0,95%). По определениям Розебома, выделяемый гидратом хлор представляет диссоционную упругость при 0° = = 249 мм, при 4° - = 398, при 8° — 620, при 10° = 797, при 14° = 1400 мм. При этом часть кристаллогидрата остается твердою. При 9 ,6 упругость диссоциации доходит до атмосферной. При увеличенном давлении кристаллогидрат может образоваться при температурах высших 9°, до 28°,7, когда упругость гидрата равна упругости хлора. Очевидно, что получающееся равновесие представляет, с одной стороны, случай сложной гетерогенной системы, а с другой, случай растворения твердого и газообразного вещества в воде. [c.598]

Криптон Кг — химическая инертность, высокая плотность, яркий спектр, низкий потенциал зажигания самостоятельного разряда и другие важные физические свойства характеризуют криптон в ряду тяжелых благородных газов. Единственное, хорошо известное соединение криптона, его гидрат состава Кг 5Н2О, обладает большей устойчивостью, чем гидрат аргона при 0° и 14,5 атм давления гидрат криптона еще не разлагается. Сжижение криптона, благодаря его высокой (сравнительно с гелием, неоном и аргоном) точке кипения (—152,9°), может быть легко осуществлено при обыкновенном давлении в дьюаровских сосудах, наполненных жидким воздухом. [c.19]

В этом же интервале давлений гидрат метана изучали Кемпбелл и Мак-Леод [87], кото(рые получили рез льтаты, совпадающие с данными Кобаяси и Катца. В 1964 г. была опубликована работа Марщалла, Сайто и Кобаяси [69], в которой с помощью специально сконструированной камеры методом скачка давления были изучены гидраты СН4 в интерва- [c.63]

Аналогичный рассмотренному вид имеют и фазовые р, Г-диаграммы для газов-гидратообразователей N2, О2, Аг, Кг. Для таких систем на фазовых диаграммах может иметь место дополнительная линия трехфазного равновесия (в области существования гидрата). Дело в том, что (в отличие от метана) гидраты этих газов относятся к КС-П (а не к КС-1 как полагали в течение длительного времени). Однако с ростом внешнего давления гидрат КС-1 более стабилен, чем КС-П (см. анализ, проведенный в [15—16]), т. е. возможен фазовый переход КС-П КС-1. Поэтому естественно предположить, что фазовая /7, Г-диаграмма систем М—Н20 где М —О2, N2, Аг, Кг, имеет в области высоких давлений дополнительную линию трехфазного равновесия УНхНц. [c.28]

Различие между смешанными и двойными гидратами состоит в том, что смешанные гидраты жидкостей являются бивариантными системами, т.е. при данной температуре упругость (давление) гидратов зависит от содержания газообразных компонентов (N2, О2, Н2, С2Н2 и т.д.) в гидрате, а двойные гидраты жидкостей являются моновариантными системами. Иначе говоря, упругость (давление) гидратов при заданной температуре не зависит от содержания газообразных компонентов (Н25) в гидрате и остается постоянной до тех пор, пока двойной гидрат полностью не распадется. Отсюда следует, что если допустимый температурный диапазон исследования двойных гидратов лежит ниже точки четырехфазного сосуществования (точка С), то смешанные гидраты можно исследовать только выше указанной границы. Это объясняется тем, что молекулы НзЗ в полостях связаны с решеткой воды более сильно, чем другие молекулы. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология