Давление над гидратом хлора

Предельная температура существования твердого гидрата хлора при атмосферном давлении равна 9,6 °С. При —0,24 °С и парциальном давлении хлора 244 мм рт. ст. одновременно существуют четыре фазы твердый гидрат, лед, вода, насыщенная хлором, и газовая смесь (хлор пары воды). При температуре ниже —0,24 °С разложение гидрата хлора протекает по реакции [c.26]

Парциальное давЛение хлора над его гидратом возрастает с повышением температуры [c.26]

Равновесие гидролиза было изучено физико-химическими методами (коэффициент распределения определение давления хлора, растворимости гидрата хлора, электропроводности растворов криосконический метод и т. д.) и установлено, что степень гидролиза зависит от температуры, концентрации и избытка продуктов реакции. [c.603]

Водород, воздух, кислород в установках для сжижения хлора не. конденсируются. Газообразная вода и оксид углерода (IV) являются сравнительно легко конденсируемыми газами. Однако в составе электролизного газа их доля невелика и на начальной стадии сжижения они ведут себя как несжимаемые газы. Оба газа растворимы в хлоре, и при конденсации хлора вместе с ростом их парциального давления увеличивается и содержание их в растворенном виде в жидком хлоре. Этот рост продолжается до того момента, пока парциальное давление каждого компонента не станет равным упругости паров при температуре, до которой охлажден жидкий хлор. Тогда образуются новые фазы жидкие или твердые, не смешивающиеся с жидким хлором. Важнейшая из них — жидкий или твердый раствор гидрата хлора в воде. [c.126]

Способ 1. При пропускании СЬ в Н2О при О "С образуется жидкая кашица, которую отфильтровывают на воронке с фильтрующим дном, охлаждаемой ледяной водой. Полученные таким образом кристаллы запаивают в стеклянной трубке и нагревают до 30—40 °С. При этом происходит разложение на жидкий I2 и воду, насыщенную хлором, под давлением паров СЬ- Трубку с расплавом медленно охлаждают в течение 2 сут от 40 до О С в большой водяной бане. При этом компоненты вновь взаимодействуют друг с другом и образуют крупные кристаллы гидрата хлора [1, 2]. [c.326]

Влияние температуры на давление паров воды над гидратами хлори стого кальция.................. [c.276]

Многие небольшие молекулы образуют устойчивые кристаллы с водой при низких температурах. Газовые гидраты аргона, криптона и ксенона образуются при соединении инертных газов с водой при высоких давлениях и очень низких температурах. Было показано, что они относятся к клатратным соединениям [278—287]. Все первоначальные способы получения гидратов были изучены много лет назад [78, 98, 303], однако совсем недавно Полингом и Маршем [191] был разработан метод получения клатрата гидрата хлора СЬ 6Н2О. Пирексовую трубку длиной 6 мм вытягивали в капилляр на одном конце и соединяли с баллоном, содержащим хлор. После тщательного промывания капилляр запаивали, а его конец погружали в баню с сухим льдом и ацетоном. Когда некоторое количество хлора конденсировалось в капилляре, в стеклянную трубку впрыскивали каплю воды, после чего широкий конец трубки запаивали. Чередующееся нагревание и охлаждение капилляра способствовало тщательному перемешиванию воды и хлора. Вскоре в капилляре образовывались бледно-желтые кристаллы, которые сохранялись при повышении температуры до 0°. Незначительное количество жидкого хлора также оставалось, показывая тем самым, что хлор был взят в избытке . [c.119]

Предельная температура существования твердого гидрата хлора при атмосферном давлении равна 9,6 °С. При 28,7 °С и давлении 6 атм одновременно существуют четыре фазы твердый гидрат жидкий хлор, насыщенный водой вода, насыщенная хлором газовая смесь (хлор + нары воды). При—0,24 и давлении 244 мм рт. ст. одновременно существуют также четыре фазы твердый гидрат лед вода, насыщенная хлором газовая смесь (хлор + нары воды). При температуре ниже —0,24 °С гидрат хлора разлагается по реакции [c.99]

У1-7. Давление паров воды над гидратом хлора в состоянии равновесия жидкой и газовой фаз [c.160]

Наконец, существуют экспериментальные указания на то, что гидраты газов при температурах, близких к 0°, дают заметную упругость пара не диссоциированного гидрата. Так, например, Фарадей [ ] получал гидрат хлора из воды и хлора, причем брался большой избыток хлора. При этом вся взятая для реакции вода была связана в гидрат и давление хлора было выше равновесного давления. В этих опытах Фарадей наблюдал очень быструю перекристаллизацию хлоргидрата путем сублимации в отсутствие льда. Возможность сублимации и кристаллизации гидратов газов в газовой фазе говорит за то, что и при обычном способе получения они образуются в газовой фазе, а именно в непосредственной близости к поверхности льда. Если наши предположения верны, то мы можем сказать, что в общем случае в пространство, заполненное газом, должно испаряться большее количество льда, чем в вакуум. [c.107]

Этот процесс называется гидролизом хлора. Он обратим. Таким образом, в воде, имеющей растворенный хлор, содержатся одновременно хлор и продукты его гидролиза. Кроме того, растворенный хлор образует с водой гидраты. Шестиводный гидрат хлора I2-6H2O выпадает в виде кристаллов из насыщенного раствора хлора при его охлаждении ниже 9,6° С (при нормальном давлении). Гидрат хлора так же, как и гидраты некоторых других газов, — это своеобразная кристаллическая система, в которой хлор как бы заключен в кристаллы воды не будучи с ней связан. Растворимость хлора в воде снижается с повышением температуры. В водных растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов растворимость хлора снижается с увеличением концентрации раствора и температуры. [c.31]

Среди клатратных соединений выделяют класс гидратов газов, частными примерами которых являются рассмотренные ранее гидраты элементов нулевой группы. Известны две наиболее распространенные структуры гидратов газов. В одной из них в элементарной ячейке клат-ратного соединения содержится 46 молекул воды, которые образуют 6 больших и 2 малые полости. Эта структура устойчива, если полости заполнены такими молекулами, как С12, СН3С1, 50з и др., при атмосферном давлении газов. При заполнении полостей могут образовываться соединения, содержащие 5,76 НдО, однако обычно наблюдается лишь частичное использование полостей (например, гидрат хлора С1 -7,ЗН20), [c.355]

Давление пара хлора при различных температурах приведено на рис. 2-2. Растворимость хлора в воде и растворах поваренной соли приведена на рис. 2-3. При охлаждении раствора хлора в воде до температуры ниже 9,6 °С выпадают желтые октаромбические кристаллы гидрата хлора СИг-гаНзО (га = 12, 10, 8, 7, 4 по последним данным, га = 6). [c.26]

При температурах выше 28,7 °С третьей фазой, находящейся в равновесии с жидким хлором и паровой фазой, является жидкая вода, при более низкой температуре — твердый гидрат хлора. При давлении 6 ат и в интервале температур до 28,7 С твердый гидрат хлора может образоваться в конденсаторах хлора. При полной конденсации хлора максимально допустимая влажность не должна превышать растворимости воды в жидком хлоре при температуре конденсации. В практических условиях, когда 100%-ная конденсация не достигается, некоторое количество влаги уносится с нескон-денсировавшимися газами. [c.324]

Предельная температура существования гидрата хлора при атмосферном давлении 9,6° С. При —0,24° С и давлении 244 ммрт. ст. одновременно существуют четыре фазы гидрат хлора лед вода, насыщенная хлором газообразный хлор, насыщенный парами воды. При 28,7° С и давлении 0,608 МПа также существуют четыре фазы гидрат хлора вода, насыщенная хлором жидкий хлор, насыщенный водой газообразный хлор, насыщенный парами воды. Упругость паров хлора над водой р, мм рт. ст., при разных температурах /, ° С, приведена в таблице. [c.711]

Этот процесс называется гидролизом хлора. Он обратим. Таким образом, в воде, содержащей растворенный хлор, содержатся одновременно хлор и продукты его гидролиза. Кроме того, растворенный хлор образует с водой гидраты. Шестиводный гидрат хлора С12-6Н20 выпадает в виде кристаллов из насыщенного раствора хлора при его охлаждении ниже 9,6° С (при атмосферном давлении). Растворимость хлора в воде снижается с повышением температуры. В водных растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов растворимость хлора снижается с увеличением концентрации раствора и температуры (табл. 8). [c.49]

Газовые гидраты имеют кубическую структуру, которая бывает двух типов. В структуре одного типа элементарная решетка содержит 46 молекул воды, так что образуется шесть клеток среднего размера и две маленькие. Такая структура возникает при захвате атомов (Аг, Кг, Хе) или относительно малых молекул (например, СЬ, ЗОг, СНзС ) обычно при давлениях этих газов выше 1 атм. Полное заполнение только клеток среднего размера атомами или молекулами X может дать состав Х-7,67 НгО. А если заполнены все восемь пустот, то состав будет Х-5,76 НгО. На практике редко достигается полное заполнение всех пустот или хотя бы пустот одного типа, поэтому приведенные выше составы соответствуют скорее предельным, а не наблюдаемым случаям. Например, обычная формула гидрата хлора — С12-7,30 НгО. Второй тип структуры, который часто возникает в присутствии больших молекул жидких веществ (поэтому его иногда называют структурой жидкостного гидрата), таких, как этилхлорид или хлороформ, имеет элементарную ячейку, содержащую 136 молекул воды с восемью большими и шестнадцатью малыми пустотами. Анестезирующий эффект таких веществ, как хлороформ, может быть связан с образованием кристаллов жидкостного гидрата в ткани мозга. [c.255]

По данным Фарадэя гидрат хлора считался содержащим С1 10Н-0, но Розебом (1885) показал, что он менее богат водою — С1ЭДН-0. Кристаллы сперва получаются мелкие, почти бесцветные, но они понемногу образуют (если температура ниже для них критической 28°,7, выше которой они не существуют) большие желтые (как К СгО ) кристаллы. Их уд. вес 1,23. Гидрат происходит, если в растворе будет более хлора, чем может раствориться под диссоционным давлением, отвечающим данной температуре. В присутствии гидрата процентное содержание хлора при 0° = 0,5, 9° = 0,9, 20° = 1,82%. При температурах ниже 9° растворимость обусловливается образованием гидрата, при высших же температурах под обыкновенным давлением гидрата происходить не мохет и растворимость хлора падает, как и у всех газов (гл. 1). Если кристаллогидрата не образуется, то ниже 9° растворимость следует тому же правилу (6°—0,7% С1, 9°—0,95%). По определениям Розебома, выделяемый гидратом хлор представляет диссоционную упругость при 0° = = 249 мм, при 4° - = 398, при 8° — 620, при 10° = 797, при 14° = 1400 мм. При этом часть кристаллогидрата остается твердою. При 9 ,6 упругость диссоциации доходит до атмосферной. При увеличенном давлении кристаллогидрат может образоваться при температурах высших 9°, до 28°,7, когда упругость гидрата равна упругости хлора. Очевидно, что получающееся равновесие представляет, с одной стороны, случай сложной гетерогенной системы, а с другой, случай растворения твердого и газообразного вещества в воде. [c.598]

При атмосферном давлении и температуре ниже 10 °С хлор с водой образует гидрат СЬ-бНгО, кристаллы которого могут привести к закупорке трубопроводов и ар= матуры. Твердый гидрат хлора не вызывает коррозий металлов, однако при разложении при повышении температуры и повышении парциального давления хлора оН разлагается с выделением воды, служащей причиной коррозии. [c.17]

Из таблицы видно, что растворимость хлора возрастает при понижении температуры и увеличении давления. Однако при низких температурах образуется гидрат хлора — lg 5 /4НзО, выпадающий из воды и, таким образом, определяющий предельную концентрацию хлора в воде [43] . [c.235]

Таким образом, фактическое С/Ь а-тне при образовапин кристаллогидрата из жидкой смесн того же состава составляет около 35 см . Метод Форкрана приводит к результатам, которые, как это будет показано в дальнейшем, полностью подтверждаются в случае гидратов хлора. Было бы, однако, ошибочным 1гриме-нять его без всяких изменений к разложению ионных кристаллов. Рассмотрим в качестве примера кристал-.чический дигидрат хлористого водорода. Из данных Розебума по равновесному давлению системы найдем следующее приближенное значение теплового эффекта прн температурах МО, кду 250 и 255° К [c.406]

Эта своеобразная группа соединений с давних пор привлекала к себе внимание исследователей. Многие вещества, не относящиеся к солеобразным соединениям, обладают способностью соединяться с водой. Не только твердые вещества, как иод, но и жидкие, как бром или хлороформ, и газообразные, как метан или углекислота, образуют с водой твердые кристаллические соединения. Первый представитель этой группы веществ — гидрат хлора — был открыт Дэви в 1811 г. В настоящее время известно несколько десятков подобных соединений. Для гидратов газов характерной особенностью является высокая точка плавления по сравнению с точкой плавления самого газа. Истинная температура плавления этих гидратов определена не была, так как они плавятся инконгруэнтно, но она лежит выше 0°С. Молекулярные кристаллогидраты представляют собой неустойчивые соединения, диссо циирующие на составные части. Мы ограничимся пока рассмотрением гидратов газов, так как к ним относятся интересующие нас гидраты благородных газов. Изучение диссоциации гидратов газов с физико-химической стороны начал Розебум р ]. Эти гидраты при более высоких температурах диссоциируют на газ и воду, при более низких температурах — на газ и лед. Поскольку система состоит из двух компонентов и имеет три фазы — газ, раствор (или лед) и твердый гидрат, то каждой температуре должно отвечать совершенно определенное давление газа. Это давление получило название упругости диссоциации гидрата. Упругость диссоциации сильно растет с температурой. Логарифм упругости диссоциации является линейной функцией от температуры. Тамман и Криге р ] выражают зависимость упругости диссоциации р (в атмосферах) от температуры I (в градусах Цельсия) следующей формулой [c.134]

В предпоследнем столбце приведены упругости диссоциации при 0°С некоторых известных гидратов и оценка их для гипотетических гидратов. В последнем столбце указаны упругости газов при 0°С над водным расвором, содержащим на 1 мол. вещества 6 мол. воды (для веществ, смешивающихся с водой во всех отношениях). Это сопоставление показывает, что упругость диссоциации шестиводных гидратов НВг и НС1 должна быть более 720 мм, а упругость этих газов над водным раствором, содержащим на 1 мол. газа 6 мол. воды, оказывается в сотни раз меньшей. Следовательно, эти гидраты получить вообще невозможно. Гидрат радона должен иметь упругость диссоциации того же порядка, как упругость диссоциации гидрата хлора (значит, и гидрата SO,), т. е. около 300 мм при 0°. К сожалению, мы не можем располагать такими количествами радона, чтобы в самом маленьком сосуде его парциальное давление достигало этой величины. [c.139]

Свойства. Красно-коричневая кристаллическая гигроскопичная соль. Ромбическая структура, пр. гр. РЬса (а= 11,37 А 6= 13,65 А с=5,95А). При давлении хлора 1 бар устойчива до 382 С. Легко растворяется в воде и ацетоне, плохо — в этиловом спирте. На воздухе постепенно поглощает воду с образованием светло-желтого гидрата Pt -SHaO. [c.1811]

Получение хлсрбеязола описано Н. Е. Фирцем его книге — Основные операции химин красок , как и перевод его в дииитрохлорбензол. Последний обработкой с гидратом бария под давлением переходит в диинтрофенол . Точные указания относительно зам яы хлора на гидроксильную группу в бензольном ядре находятся на стр. 213 . [c.248]

Важно установить ясное различие между безводной хлорной кислотой и 70—72%-ным или более разбавленным водным раствором хлорной кислоты, который обычно поступает в продажу. Водные растворы можно концентрировать при атмосферном давлении до азеотропа, кипящего при 203 С (760 мм рт. ст.) и содержащего 72,4 вес. % НСЮ. Отгонка азеотропного раствора при атмосферном давлении сопровождается его некоторым разложением с выделением хлора, окислов хлора и кислорода. При снижении давления (от 2 до 7 мм рт. m,) концентрирование раствора может быть продолжено до состава, соответствующего дигидрату НС104-2Н20 и содержащего 73,6 о кислоты (температура плавления —17,8°С). Свойства других возможных гидратов описаны в главе II. Моногидрат (температура плавления [c.210]

Тиц образующегося гидрата (I или II) определяется размерами i молекулы- гостя . В табл. 52 приведены некоторые, цредставляющие наибольший интерес гидраты типа I и их физико-химические свойства. Размеры ячейки могут слегка изменяться в зависимости от вида моле- j кулы- гостя и равновесного давления. Все же взаимосвязь между размером элементарной ячейки и видом молекулы- гостя не совсем ясна. Некоторые небольпше молекулы- гости (например, Oj, NgO, [ HgS) занимают такие же крупные и даже ббльшие элементарные ячейки, как и крупные молекулы- гости ( lg, Вга, HGI3, Хе). j Отчасти это можно объяснить тем, что вследствие пространственных затруднений болыпие молекулы не могут занять маленькие додека- i эдрические полости. Поэтому составы гидратов, образованных боль- j шими молекулами, заметно беднее этими молекулами. Так, гидрат j хлора при 0° С, как сообщил недавно Аллен [2], имеет состав (7,27 [c.292]

Эрбахер и Кединг [Е16] приготовили сухой гидрат окиси железа с высокой эманирующей способностью путем осаждения радия на предварительно образованном осадке. Они добавляли 10 мл раствора хлорного железа к 40 мл горячего раствора аммиака (100-кратный избыток) при перамешивании. Полученная суспензия выдерживалась 10 мин. при 50° С и затем быстро охлаждалась до комнатной температуры. После этого последовательно добавлялись 10 мл раствора хлоридов радия и бария (одна часть радия и бария на 75 частей железа) и 40 мл раствора карбоната аммония (большой избыток). Осадок промывался водой путем декантации до исчезновения ионов хлора. Затем осадок обезвоживался посредством четырехкратного промывания абсолютным спиртом и трехкратного промывания диэтиловым эфиром. Остаток эфира удалялся при пониженном давлении, сначала с помощью водоструйного, а затем масляного насоса. Осадок хранился над концентрированной серной кислотой. Эманирующая способность этого сухого образца составляла 97,5%. [c.240]

Водород также можно определять спектральными методами, но в данном случае это труднее осуществить, так как водород склонен образовывать соединения, спектры которых довольно сложны. Более удобный метод основан на высокой устойчивости воды. При нагревании больщинства водородсодержащих соединений в присутствии кислорода [особенно при наличии подходящего катализатора и окисей типа окиси меди(П), СиО] водород, входящий в состав этих соединений, количественно превращается в газообразную воду. Этот газ можно вывести из зоны реакции в токе газа-носителя затем вода абсорбируется предварительно взвешенным твердым поглотителем, например сульфатом кальция (фирменное название дриэрит) или пер.хлора-том магния (фирменное название ангидрон). Такие безводные соединения поглощают воду, образуя устойчивые гидраты с очень низким давлением водяных паров. Количество абсорбированной воды равно разности в весах поглотителя с водой и безводного поглотителя, так как в условиях эксперимента поглотитель абсорбирует только воду. Из этих данных затем легко вычислить содержание водорода в исходном образце. [c.396]

Водный раствор аммиака (255 г на 1л, =0,90) и раствор гипохлорита натрия проходят через ротаметры и поступают в стеклянный сосуд для смешения. (Гипохлорит, образующийся при пропускании в течение 1 часа 350 кг хлора в 5000 л 8%-ного ЫаОН, содержит небольшой избыток щелочи и подвергается анализу через каждый час.) Смесь сжимают циркуляционным насосом до 30 атм и пропускают через нагреватель, который состоит из 12 параллельно установленных железных труб длиной 6 л и диаметром 6 мм, обогреваемых паром под высоким давлением. Затем раствор проходит через регулирующий клапан в верхнюю часть башни, заполненной фарфоровыми кольцами Рашига, причем его давление падает до атмосферного. В этой, а также в двух последующих башнях отделяется избыток аммиака и гидрат гидразина концентрируется до 3%. Избыток аммиака конденсируют и возврашают в систему к нему добавляют новую порцию безводного аммиака взамен израсходованного. Раствор гидразина поступает в сепаратор для отделения соли, где 3%-ный раствор непрерывно превращается в 3%-ный пар соль отделяется и попадает в нижнюю часть сосуда, откуда ее удаляют каждые 1,5—2 часа. Затем 3 %-ный пар концентрируют в три стадии в последующих башнях (при этом содержание гидразина в нем возрастает соответственно от 3 до 15, от 15 до 50 и от 50 до 80 и до 100%). После этого пар охлаждается и поступает на хранение в железные сосуды, покрытые оппанолом. Установка для отделения соли сделана из железа сепаратор для соли изготовлен из нержавеющей стали марки У4А, остальные башни — из нержавеющей стали марки У2А. Башни для концентрирования выше 3% наполнены обрезками из стали марки У2А, поскольку фарфоровые кольца разрушаются гидразином исключение составляет нижняя половина последней башни, в которой используются круглые пластинки из стали марки У4А. Это связано с тем, что пары концентрированного гидрата гидразина при контакте с большой поверхностью стали легко разлагаются, что может привести к взрыву. [c.37]

Хлор. При нормальных условиях хлор находится в газообразном состоянии. Масса одного литра хлора при 0°С и 760 MJЧ рт. ст. равна 3,214 г, плотность газа по отношению к воздуху составляет 2,49, температура кипения при атмосферном давлении равна —34Д °С. Давление ларов чисто1Го хлора лри различных температурах показа1Но на рис. 88. При наличии в хлоре инертных газов его давление уменьшается пропорционально их аодержа-нию (для 96%-ного хл.0(ра примерно а 25%). Критическое давление хлора составляет 76,1 атм, критическая температура 144 °С с водой хлор образует твердые гидраты (СЬ-дНгО) с температурой плавления не выше 10°С. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология