Гидраты температура разложения, зависимость от давления

Рис. 119. Зависимость температуры разложения некоторых гидратов хлорметанов от давления СОз и N2.

ОРОИ — зависимость температуры замер зания воды от давления ММ — зависи мость упругости паров метана ог темпе ратуры АВС(1 — зависимость температ ры разложения гидрата метана от давле ння /—7 — зависимость давления ог тем пературы газа при разложении гидрата метана в ограниченном объеме [c.204]

Связь значительного объема газа с одним объемом воды при переходе ее в гидрат позволяет получить высокие давления природного газа при разложении гидратов в ограниченном объеме. Зная количественное содержание воды и газа в единице объема гидрата, а также зависимость их удельного объема от давления и температуры, можно определить величину внутреннего давления, при котором находятся газ и вода в гидратном состоянии, а также—давление газа, получаемое при разложении гидрата повышением температуры. [c.211]

Такие диаграммы обычно строят на основе экспериментально получаемых точек зависимости условий образования (разложения) гидрата исследуемого газа в заданном диапазоне давлений и температур. На рис. 10 приведен обобщенный график для определения условий образования [c.19]

На рис. 3.2 приведены рассчитанные по такой методике зависимости критической температуры от давления, являющиеся границами термодинамической устойчивости, в сравнении с экспериментальными данными по фазовым диаграммам льда, гидратов метана и других газов. Полученные результаты свидетельствуют о наличии максимума на линии разложения газовых гидратов от давления, экспериментально найденного лишь для гидратов сернистого газа. Кроме того, дополнительно подтверждается гипотеза [15] о существовании верхнего предела гидратообразования по давлению (1,5ч-2,5) 10 МПа. [c.80]

После получения образцы оставляли на хранение при той же температуре, при которой они были заморожены (но при атмосферном давлении). Состояние образцов фиксировалось по их газосодержанию. Обнаружено, что различные виды образцов разлагаются с существенно различной скоростью. Так образцы агломерата лед—гидрат вообще практически не разлагались в течение 1 года. Их газосодержание было постоянно и составляло 1—3 см /г. Нитевидные и игольчатые кристаллы, как правило, разлагались довольно быстро — от 2—3 мин до 5—6 сут в зависимости от размеров, температуры хранения, влажности воздуха, наличия светового и механического воздействий. В процессе разложения кристаллы гидрата приобретали белесый оттенок. Кусочки белого массивного гидрата также разлагались довольно быстро — за период от 2 до 14 сут, в зависимости от указанных факторов. Газосодержание этих образцов изменялось от 120 см /г (сразу после извлечения из камеры) до 1—3 см /г, когда образец превращался в пористый лед белого цвета. [c.138]

Газообразные алканы способны образовывать с водой, особенно под давлением, молекулярные соединения, для которых температура разложения при давлении 0,1 МПа и критическая температура соответственно равны с метаном — 29 и 21,5°С, с этаном — 15,8 и 14,5 °С, с пропаном О и 8,5°С. Такого типа гидраты часто вымерзают на внутренних стенках газопроводов. Гидраты — соединения включения (клатраты) представляют собой снегоподобные вещества, общей формулы М /гНгО, где значение п изменяется от 5,75 до 17 в зависимости от состава газа и условий образования [16]. [c.193]

На полученной термограмме был обнаружен слабый, но достаточно заметный эндотермический эффект, соответствующий обезвоживанию образовавшегося гидрата окиси магния. Таким образом, выдерживание окиси магния нри 245° С и давлении 7—И мм рт. ст. привело к частичному ее оводнению с образованием гидроокиси, что указывает на неприменимость данных Джиака [111-327] к нашим исследованиям. Недостаточная резкость эффекта разложения обусловлена образованием малого количества Mg (ОН)з вследствие медленности реакции и небольшой поверхности соприкосновения с водяными парами. Эти опыты подтверждают правильность найденной зависимости давления диссоциации от температуры в общих чертах для гидроокиси магния в интервале от 300 до 400° С, а также делают невероятным предположение о возможности сильного запаздывания процесса разложения, т. е. перегрева. [c.160]

Удельный объем, приходящийся на молекулы газа-гидратооб-разователя при переходе их из свободного в связанное гидратное состояние, резко изменяется. Если процесс гидратообразования происходит при относительно низких давлениях, то удельный объем, приходящийся на одну молекулу газа, уменьшается на несколько порядков. При этом существует строгая зависимость между величинами внутреннего давления газа и соответствующим удельным объемом газа. При разложении гидрата в ограниченном объеме при повышении температуры резко растет давление газа, [c.209]

Соотношения, приведенные здесь для гидратов, в общем применимы и к другим, находящимся в твердом состоянии веществам, разлагающимся с отщеплением газообразных веществ. Примером являются аммиакаты, как, впрочем, и гидроокиси, окиси, карбонаты и т. д. Однако в этом случае необходимо, чтобы при разложении получалась вторая твердая фаза, иначе система вместо одной будет иметь две степени свободы. Но и в этом случае каждой температуре соответствует не больше одного определенного значения давления диссоциации, в то время как последняя зависит от состава твердой фазы. Это явление наблюдалось первоначально в случав гидратов некоторых минералов, цеолитов. Содержание воды в них в зависимости от температуры и давления может колебаться в значительных пределах, не вызывая изменения гомогенности кристаллов. В таких случаях говорят, что имеется цеолитносвязанная вода. Кроме того, на давление пара может влиять степень раздробления вещества независимо от того, происходит ли это потому, что соответствующие вещества удерживают воду в результате адсорбции из-за сильного развития поверхности, или потому, что вода удерживается в очень тонких капиллярах. В обоих случаях давление пара настолько снижается, что эта вода удаляется только с кристаллизационной или даже с конституционной водой. В связи с тем, что скачкообразное удаление воды перекрывается эффектом отдачи адсорбированной или капиллярно удерживаемой воды, ступени на кривой обезвоживания могут быть искривлены или прерывности располагаются неправильно (ср. стр. 480 и 501, а также т. II, гл. 16). [c.90]

Условия образования гидратов для газов различного состава принято изображать в виде гетерогенных диаграмм состояния в координатах температура — давление, которые показывают начальные условия образования гидратов отдельных газов или их смесей. На рис. 7 показана такая диаграмма в общем виде для бинарных систем N2 Аг СО2. Рассмотрим их подробнее на примере гидрата СО2. Кривая АЬё. характеризует упругость пара углекислоты в твердом АЬ) и жидком Ьй) состоянии ОВЕРО — кривая зависимости температуры замерзания чистой воды от давления — кривая упругости паров воды от температуры при соответствующих р и Т ниже кривой р вода находится в паровом состоянии АВСО — равновесная кривая образования (разложения) гидрата. Левее этой кривой гетерогенная система газ — вода находится в гидратном состоянии правее кривой АВСО гидрат отсутствует. На участке АВ в равновесии находятся газ в свободном паровом состоянии, лед и гидрат. На участке СО — жидкий газ, жидкая вода и гидрат. На участке ВС —газ, жидкая вода и гидрат. [c.16]

Эксперимент проводился следующим образом. Образец газового гидрата получали непосредственно в измерительной ячейке из ледяной пыли по методике, описанной ранее Барре-ром-Эйджем и Д. Ю. Ступиным. Тонкоперемолотая ледяная пыль помещалась в измерительную ячейку при 7 <273,15К, затем в ячейку поступал газ под давлением, соответствующим области существования исследуемого гидрата. При этом лед постепенрю превращался в гидрат. Экспериментально установлено, что время этого превращения составляет несколько суток. Образец гидрата нагревали постоянным тепловым потоком с непрерывной регистрацией перепада температур между центром и поверхностью образца. Из полученных временных температурных зависимостей можно рассчитать теплоемкость и теплопроводность гидрата. После этого гидрат расплавляли. По термограмме плавления вычислялась удельная теплота гидратообразования (при этом проверялось, что весьма существенно, не осталось ли в образце свободного льда), по возрастанию давления рассчитывалось количество выделившегося газа, затем определялась масса воды, полученная в результате разложения гидр ата, что дает возможность определить и состав гидрата. [c.23]

Впоследствии, аналогичные опыты были проведены с гидратом метана. Установлено, что при постоянных температуре и давлении в системе разложение гидрата происходит с неизменной скоростью. Во всех опытах стационарный режим теплопереноса достигался через 1—2 мин, а флуктуации скорости теплопотока связаны с неоднородностью структуры массы гидратов. Зависимость скорости разложения газовых гидратов от разницы температур АТ при различных давлениях и температурах можно проследить по графикам на рис. 4.11. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология