Железо реакция с нуклеофильными реагентами

Известны три общих метода введения галогена в ароматическое соединение с помощью электрофильного реагента. Такими реагентами, в порядке увеличивающейся реакционной способности, являются 1) молекулярный галоген 2) молекулярный галоген в присутствии катализатора, такого как галогениды иода, олова(IV), железа (III), сурьмы(V) и алюминия 3) положительно заряженный галоген, обычно связанный с носителем, например ионом хлорноватистой кислоты. Выбор одног из этих методов зависит от нуклеофильности ароматического субстрата. Так, хотя хлор или бром реагируют с бензолом в полярных или кислых растворителях, однако реакция проходит очень медленно для завершения реакции между хлором и бензолом требуется несколько дней. С другой стороны, реакция брома с анилином протекает настолько быстро, что ее можно проводить в разбавленных водных растворах при комнатной температуре. Но даже в этих условиях невозможно прекратить реакцию раньше, чем образуется 2,4,6-триброманилин. Это обусловлено, в основном, тем, что каждый из промежуточно образующихся броманилинов является более слабым основанием, чем предыдущий, и поэтому менее способен к протонированию. Для удобства дальнейшее изложение разделено на три части, в которых будут обсуждены реакции фторирования, хлорирования и бромирования, иодирования. [c.375]

Нри взаимодействии ос,а,а,м-тетрахлоралканов с нуклеофильными реагентами (аммиаком, аминами, сернистым натрием, уксуснокислым натрием, натриймалоновым эфиром и т. п.) наступает обменное разложение за счет хлорметильной группы. Трихлорметильная группа инертна к действию нуклеофильных реагентов и в обменные реакции при этом не вступает. Электрофильные и радикальные реагенты (хлорное железо, хлористый алюминий, серная кислота, металлы — медь, никель) ведут себя в реакциях с а,ос,а, -тетрахлоралканами противоположно нуклеофильным реагентам — они действуют на трихлорметильную группу и оставляют неизмененной хлорметильную группу. Это дает возможность, последовательно изменяя трихлорметильную и хлорметильную группы, получать, исходя из а,а,а,(о-тетрахлоралканов, разнообразные соединения, содержащие две реакционноспособные группы. [c.311]

Помимо рассмотренных выше реакций, катализируемых комплексами палладия и никеля, реакцию присоединения нуклеофильных реагентов и соединений с активированной метиленовой группой вызывают некоторые комплексы железа. [c.136]

Продукты восстановления ароматических соединений по Бёрчу реагируют с карбонилом железа с образованием смеси изомеров (циклогексадиен-1,4) трикарбонил-железа. Отрыв гидрид-иона от этого комплекса с помощью трифенилметилтетрафторбората приводит к катионному комплексу, который реагирует с различными нуклеофильными реагентами. Так, например, (2-метокси-циклогексадиен-1,3)трикарбонилжелезо (331), образующийся из анизола, был выделен из смеси изомеров и превращен в катионный комплекс (332) путем отрыва гидрид-иона. Этот комплекс взаимодействует с ацетия-ацетоном с образованием комплекса (333), енольная форма которого ступает в реакцию окислительной циклизации с образованием соединения (334) [362, 363] [c.137]

В результате исследования 1370—3731 строения активного центра рибонуклеазы (РНК-азы) поджелудочной железы быка было показано, что в состав активного центра этого фермента входят две имидазольные группы, одна из которых протонирована, а другая находится в виде основания. Авторы предположили следующую схему строения и механизма действия активного центра РНК-азы [374, 375]. На рис. 26, А (стр. 578) показано строение фермент-суб-стратного комплекса. Одно имидазольное кольцо (I) участвует в образовании водородной связи с молекулой воды или с оксигруп-пой замещенного спирта (общеосновной катализ). Другое имидазольное кольцо (И), находящееся в протонированном состоянии, образует водородную связь с эфирным кислородом. Участок (П1) соответствует области дополнительных связей между ферментом и молекулой нуклеофильного реагента. Специфичной является область (IV), где происходит взаимодействие между ферментом и пиримидиновым кольцом, по-видимому, с участием атома азота [376]. Таким образом, в переходном состоянии (см. рис. 26, Б), по-существу, имеет место пуш-пульный механизм, когда нуклеофильная атака на атом фосфюра кислородом активированной оксигруппы нуклеофильного реагента сопряжена с образованием водородной связи между кислородом отходящей группировки и кислотной группой фермента. На рис. 26, В показан комплекс фермент продукты. Если подходящим нуклеофильным реагентом является оксигруппа рибозы полинуклеотидной цепи РНК, то в результате реакции происходит удлинение цепи на одно звено (см. рис. 26 Г,). [c.577]

Так, было установлено, что это соединение реагирует с фенилгидразином с образованием 1,3-дифенилпиразола. В абсолютном метиловом спирте под действием метилата натрия оно дает диметилацеталь бензоилуксусного альдегида и бензоилуксусный альдегид, а с -нафтолом в присутствии раствора безводного хлорного железа в концентрированной соляной кислоте образует феррихлорид 2-фенилнафтопирилия. Однако эти химические свойства также не позволяют сделать выбор между формулами I и II, так как не исключено, что весцество II может дать выделенные продукты реакции. Это легко можно себе представить (схема 1), предположив, что в результате атаки нуклеофильного реагента (например, OGH3) образуется карбанион III, который далее стабилизируется с выбросом из -положения устойчивого аниона бензоилуксусного альдегида. Последний легко прореагирует далее с нуклеофильной частицей в случае -нафтола или фенилгидразина. [c.160]

Карбонилы металлов реагируют также с различными основаниями. Для получения карбонилметаллат-анио-нов, которые являются сильными нуклеофильными реагентами, использовали щелочные металлы, их амальгамы, алкоголяты и даже гидроксиды. Степень нуклео-фильности карбонилметаллат-анионов зависит от природы металла и лигандов. Карбонилметаллат-анионы, обладающие сильной нуклеофильной способностью, образуются при координировании с циклопентадиенильной группой. В этом случае образование о-связи легко осуществляется даже с менее реакционноспособными алкилгалогенидами, которые не активны в реакциях окислительного присоединения с простыми нейтральными карбонилами металлов. Последующее внедрение оксида углерода и других молекул приводит к ацильным комплексам металлов или органическим продуктам. Реакции комплекса [л-С5Н5ре(СО)2] и других циклопен-тадиенильных анионов изучены главным образом с точки зрения координационной химии [280, 281]. Получены алкильные и ацильные производные нуклеофильных циклопентадиенильных комплексов железа, молибдена, вольфрама и других металлов, однако они не использовались для органического синтеза. [c.110]

При действии нуклеофильных агентов или под влиянием полярной среды, ионов оксония и т. д. поляризация связи С—00 может быть усилена вплоть до ее полного разрыва. Так, при переходе от раствора озонида в нонане (е = 2,0) к диметилацетамиду (е = 37,9) энергия активации разложения уменьшается с 35,2 до 13 ккал1молъ 29]. Этим объясняется способность озонидов реагировать как с основаниями (NaOH), так и с продуктами кислого характера (NHaOH-H l). Некоторые детали взаимодействия солей железа и аминов с озонидами были уже описаны выше. По-видимому, во всех радикальных реакциях первой стадией является атака связи О—О реагентом. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология