Реагенты нуклеофильные Нуклеофильные реагенты

Реакции нуклеофильного замещения пиридинового ядра протекают относительно легко. К числу наиболее часто используемых реакций этого типа относится синтез аминопиридинов из производных пиридина и амидов щелочных металлов (реакция Чичибабина) [47, 48]. В первую очередь нуклеофильный реагент атакует 2- и 6-положения пиридинового ядра в тех случаях, когда в этих положениях имеются заместители, образуются 4-аминопроизводные. Для замещения в положение 4 обычно требуется более высокая температура. Указанная реакционная способность а- и положений вызвана тем, что присоединение заместителей по этим положениям приводит к такому распределению отрицательного заряда, что он частично принадлежит [c.209]

Для ароматических углеводородов известны реакции замещения, идущие ПО нуклеофильному (5ы) и радикальному (5н) механизмам. Однако эти реакции менее характерны для ароматических углеводородов. Протекают они в зависимости от условий. Так, заместители второго рода настолько понижают электронную плотность в кольце, что реакция с нуклеофильными реагентами становится возможной [c.284]

Под нуклеофильной группой понимают ион или молекулу, имеющие заполненную валентную оболочку, которые могут действовать как основание Льюиса, т. е. быть донорами электронов. Наиболее распространенными нуклеофильными реагентами являются ионы С1 , Вг , 1-,0Н , Н0 и молекулы, содержащие О, N5 8. [c.472]

Обычно химическая связь в комплексах с переносом заряда осуществляется благодаря очень небольшой передаче электронов от донора к акцептору. В случае взаимодействия нуклеофильного реагента с ароматическим субстратом, особенно если он содержит нитрогруппу, этот процесс идет значительно глубже—вплоть до полной передачи одного электрона нуклеофила субстрату. В результате окислительно-восстановительного процесса идущего с большой скоростью, нуклеофильный реагент превращается в радикал, а ароматический субстрат — в анион-радикал [c.148]

Анализ резонансных форм катиона пирилия показывает, что в а- и у-поло-жениях катиона сосредоточен большой положительный заряд, однако практически все известные реакции присоединения нуклеофильных агентов проходят исключительно по а-положению. В этом случае уместно вспомнить влияние положительно заряженного гетероатома в пиридиновом цикле на реакционную способность а- и у-положений. Катионы пирилия более склонны к реакциям с нуклеофильными реагентами, чем катионы пиридиния, поскольку положительный заряд на атоме кислорода менее выгоден, чем положительный заряд на атоме азота. В этом случае также уместна аналогия со свойствами карбонильных соединений, поскольку нуклеофильное присоединение к катиону пирилия по своей сути родственно часто встречающимся катализируемым кислотами реакциям (0-протонированных) карбонильных групп. [c.199]

В ЭТОМ случае реагент называют нуклеофильным реагентом или нуклеофилом, а реакция называется нуклеофильной реакцией [c.64]

Наиболее просты соотнощения при бимолекулярном нуклеофильном замещении. Нуклеофильный реагент здесь вовлекается в реакцию уже в переходном состоянии, из которого дальнейшее взаимодействие может привести либо снова к исходному продукту, либо к конечному продукту, который, таким образом, должен совершенно определенно содержать нуклеофильный реагент (см. стр. 128). Стадия, ведущая к конечному продукту, является в то же время определяющей для скорости реакции и для механизма реакции. [c.178]

Из изложенного вытекает, что электрофильные реагенты и нуклеофильные реагенты также не могут быть расположены по их силе в единый ряд, справедливый для всех реакций. [c.123]

По своему химическому поведению аминогруппа в компонентах нуклеиновых кислот наиболее близка, по-видимому, к аминогруппе ароматических аминов, содержащих сильные электроноакцепторные заместители, например к аминогруппе п-нитроанилина. Дополнительное осложнение состоит здесь, однако, в том, что даже простейшие производные данного ряда (нуклеозиды) содержат также и другие функциональные группы, способные вступать в реакцию с электрофильными реагентами. Это атомы азота пиридинового типа в гетероциклическом ядре, гидроксильные группы остатка моносахарида. При переходе от нуклеозида к нуклеотиду проведение реакции осложняется еще больше за счет появления в молекуле функциональной группы с сильными нуклеофильными свойствами — остатка фосфорной кислоты — создается возможность новых побочных реакций. При реакциях с олиго- и полинуклеотидами вследствие таких побочных реакций могут возникать три-замещенные производные фосфорной кислоты, в которых крайне облегчена атака нуклеофильных агентов на атом фосфора, что может приводить к расщеплению полимерной цепи. Поэтому подбор оптимальных условий проведения реакции по экзоциклическим заместителям ядер на полинуклеотиде является обычно достаточно трудной задачей. [c.402]

Как правило, основное органическое вещество, участвующее в реакции, называют субстратом , тогда другой компонент реакции обычно условно рассматривают как реагент . Электронная структура реагента также может быть положена в основу классификации реакций. Если реагент содержит свободную или п-электронную пару, то он может взаимодействовать с основным веществом ( субстратом ), которое обладает электронным дефицитом. В этом случае реагент называют нуклеофильным ( любящим ядро ), а реакцию называют нуклеофильной реакцией [c.79]

Определение кислотно-основных свойств с точки зрения переноса электронов было использовано рядом английских авторов [2] для классификации реагентов на нуклеофильные (доноры электронов) и электрофильные (акцепторы электронов). Существует также классификация реакций на такие категории. [c.499]

В апротонных биполярных растворителях переходное состояние сольватируется значительно сильнее, чем в протонных. Сольватация в данно.м случае определяется в основно.м дисперсионными взаимодействиями, которые тем выше, чем больше поляризуемость сольватируемой частицы. Так как в переходном состоянии заряд сильно делокализован, поляризуемость его существенно выше, чем поляризуемость исходного состояния, и это приводит к увеличению сольватации переходного состояния за счет дисперсионных сил и, следовательно, к росту скорости реакции. В ряде случаев ускорение реакций нуклеофильного за.мещения в ароматическом ряду связано именно с увеличением сольватации переходного состояния. По-видимому, по этой же причине реакции с нейтральными нуклеофилами также ускоряются в апротонных биполярных растворителях (следует также учитывать сольватацию нуклеофильного реагента — амина — за счет образования водородных связей). Ниже приведены константы скорости следующей реакции в различных растворителях [c.426]

В этом случае предполагается, что отрыв группы X совпадает с атакой нуклеофильного реагента. Если обозначить последний через Y, то реакцию можно записать в виде [c.474]

Различие между механизмами 1 и S v 2 не всегда резко выражено, и, ели атакующая группа облегчает в то же время отрыв X, может встретиться промежуточный случай. Такой промежуточный случай имеет место в реакциях, в которых нуклеофильным реагентом являются молекулы растворителя, когда кинетический порядок по отношению к растворителю, [c.475]

Нуклеофильный реагент оттягивает атом водорода, причем одновременно его связь втягивается внутрь молекулы и вытесняет из нее заместитель X, который с другой стороны сольватируется электрофильным реагентом Е. Таки1М образом получается олефип. Электронный толчок нуклеофильного реагента N до некоторой степени распределяется по всей молекуле, следовательно, здесь также осуществляется совместное действие толчка и оттяжки . Это объяснение находит серьезное подтверждение в иеоднократно доказанных экспериментальных [c.147]

При сравнении реакционной способности рассмотренных ароматических систем (5, 6 и 7-членных карбоциклических и гетероциклических) по отношению к электрофильным реагентам и нуклеофильным реагентам видно, что они располагаются в следующий ряд по возрастанию реакционной способности в реакциях с электрофильными реагентами циклопентадиенилий-анион>пиррол и аналогичные пятичленные гетероциклы>бензол>пиридин>тропилий. Ряд возрастания реакционной способности при реакциях с нуклеофильными реагентами будет, естественно, обратным [c.533]

Изолированные и неактивированные двойные углерод-угле-родные связи легко взаимодействуют с электрофильными реагентами присоединение нуклеофильных реагентов протекает только в случае, если двойная связь активирована группами с сильно выраженным электроноакцепторным характером (—СНО. — OR, — OOR, —NO2 и т. д.). - [c.150]

Реакции нуклеофильного замещения широко применяются в органической химии низкомолекулярных соединений и, в частности, в химии сахаров для синтеза большого числа разнообразных производных. По механизму нуклеофильного замещения протекают, в частности, все реакции О-алкилирования целлюлозы, т- е. получение различных типов простых эфиров целлюлозы. При этом роль нуклеофильного реагента, атакующего различные 0-алкили-рующие реагенты, играют ионизированные гидроксильные группы целлюлозы. Однако синтез производных целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения может быть осуществлен и по принципиально иной схеме — взаимодействием различных низкомолекулярных нуклеофильных реагентов с цёллюлозой (редко) или с некоторыми сложными эфирами целлюлозы. Таким путем можно синтезировать новые классы производных целлюлозы, получение которых другими известными методами до настоящего времени не представлялось возможным. [c.430]

Раскрытие кольца происходит в результате нуклеофильной атаки атома 2 пиримидина кроме того, связь углерод—кислород может разрываться также благодаря нуклеофильному замещению у углеродного атома сахара. При действии на 2, 3 -0-изопропилиден-0 -,5 -циклоуридин сероводорода и триэтиламина получается производное 2-тиоуридина и родственные полисульфиды, тогда как реакция с более сильным нуклеофильным реагентом—этилмеркаптидом натрия — приводит к образованию 5 -дезокси-5 -этилтио-2, 3 -изопрспилиденуридина [76] (см. схему на стр. 34). [c.33]

Отличие свойств пиридина от бензола пиридин менее реакционно-способен по отношению к электрофильным реагентам, он значительно труднее нитрируется, сульфируется, галогенируется, и замещение происходит только в Р-положении, а в реакцию, например, с галогеналкилами или галогенарилами (реакция Фриделя — Крафтса, стр. 131) пиридин вообще не вступает. По отношению к нуклеофильным реагентам пиридин более реакционноспособен, чем бензол, замещение при этом происходит в а- и у-положениях, как, например, в реакции с амидом натрия, которая широко используется для получения очень важ- [c.515]

При изучении химических свойств полученных комплексов представлялось интересным прежде всего рассмотреть, насколько сильно отразится образование комплексной связи металл—олефиновая двойная связь на способности хлора вступать в реакции нуклеофильного замещения, так как ранее нами было показано, что исходные р-хлорвинилкетоны чрезвычайно легко вступают в такие реакции [8]. Предварительные исследования реакции я-(СеИ5СОСН=СНС1)Ре(СО)4 с триметиламином, использованным в качестве нуклеофильного реагента, дающего очень легко с исходными р-хлорвинилкетонами четвертичные соли аммония, показали, [c.97]

Для объяснения каталитического действия этих ферментов было предложено большое число механизмов. Их можно йримерно яодразделить на две категории 1) механизмы, в(ключающие общий кислотный и (или) общий основной катализ, т. е. по существу механизмы простого Замещения, и 2) механизмы, включающие нуклеофильный катализ, т. е. реакцию карбонильного углеродного атома с образованием соединения фермент-субстрат, которое в реакциях производных карбоновых кислот может принимать форму ацил-фермента или тетраэдрического промежуточного продукта присоединения, причем фермент служит нуклеофильным реагентом. Последние по существу являются механизмами двойного замещения. [c.162]

Если центральный углеродный атом асимметричен и исходное вещество RX оптически активно, то продукт RY рацемизовап. (Следует ожидать, что нуклеофильный реагент Y может присоединяться к плоскому иону карбония [c.475]

Смотреть страницы где упоминается термин Реагенты нуклеофильные Нуклеофильные реагенты: [c.100] [c.162] [c.722] [c.1255] [c.144] [c.118] [c.310] [c.54] [c.117] [c.406] [c.277] [c.49] [c.704] [c.109] [c.215] [c.218] [c.61] [c.333] [c.134] [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология