Нуклеофильный реагент

Нуклеофилы (нуклеофильные реагенты) обладают избыточной электронной плотностью, т.е. неподеленной (или частично свободной) электронной парой. Нуклеофилы реагируют с другими молекулами по их положительному (или частично положительному) центру. В общем случае можно считать, что степень нуклеофильности определяется концентрацией отрицательного заряда на реакционном центре нуклеофила. [c.283]

Под нуклеофильной группой понимают ион или молекулу, имеющие заполненную валентную оболочку, которые могут действовать как основание Льюиса, т. е. быть донорами электронов. Наиболее распространенными нуклеофильными реагентами являются ионы С1 , Вг , 1-,0Н , Н0 и молекулы, содержащие О, N5 8. [c.472]

Относительная Точный порядок и величина влияния скорость природы нуклеофильных реагентов будут зависеть в известной степени от 228 природы растворителя, характера за- [c.480]

Окись мезитила может реагировать с фенолом и по другому направлению. В этом случае первой ступенью является присоединение нуклеофильного реагента — фенола — к электрофильному углерод- [c.73]

Нуклеофильное. замещение водорода. Наиболее энергичными нуклеофильными реагентами, имеющимися в расноряжепии химикоп, являются карбанионы и амид-попы (замещенные и незамещенные). Пиридин и подобные ему гетероциклы дают наиболее определенные примеры нуклеофильного замещения этими реагентами. [c.471]

В этом случае предполагается, что отрыв группы X совпадает с атакой нуклеофильного реагента. Если обозначить последний через Y, то реакцию можно записать в виде [c.474]

Различие между механизмами 1 и S v 2 не всегда резко выражено, и, ели атакующая группа облегчает в то же время отрыв X, может встретиться промежуточный случай. Такой промежуточный случай имеет место в реакциях, в которых нуклеофильным реагентом являются молекулы растворителя, когда кинетический порядок по отношению к растворителю, [c.475]

Если в несимметричном дизамещенном алкене (5) оба заместителя или один из них являются электроноакцепторными группами, то такие алкены способны реагировать с нуклеофильными реагентами. [c.8]

Карбкатион ацетона I, естественно, более реакционноспособен по отношению к нуклеофильным реагентам, чем сам ацетон. В нереагирующей молекуле фенола распределение электронной плот- [c.88]

Вулканизация фторкаучуков может осуществляться перекисями, диаминами и другими бифункциональными нуклеофильными реагентами. Во всех случаях атомы водорода метиленовой группы ответственны за этот процесс. При нагревании фторкаучуков с перекисями происходит радикальный отрыв атома водорода. В результате рекомбинации получающихся при этом радикалов образуются прочные углерод-углеродные связи, обеспечивающие высокую термическую и химическую стойкость вулканизатов [11]. Существенным недостатком перекисной вулканизации является ее недостаточная эффективность, в частности высокое накопление остаточной деформации сжатия. [c.504]

Как известно, отличительной чертой 5,л/1-процессов является отсутствие стереоспецифичности и отсутствие влияния нуклеофильного заместителя (в рассматриваемых нами примерах таким заместителем является мигрирующая группа) на скорость процесса замещения и на пространственную ориентацию входящего заместителя в образующихся продуктах реакции. Отсутствие стереоспецифичности объясняется образованием в предельном случае плоского (копланарного) классического иона карбония, подход к которому нуклеофильного реагента (мигрирующей группы) равновероятен с обеих сторон. [c.162]

Вначале предположим, что атом субстрата подвергается атаке Е-реагентом. Приближаясь к молекуле, последний деформирует электронное облако субстрата таким образом, что электроны смещаются к атому j,. Этот эффект можно описать увеличением по абсолютной величине кулоновского интеграла атома j,, т. е. lap, + Дар, 1 > I ар . Поскольку ар < О, то в случае электрофиль-ных реакций Да <С 0. Атака нуклеофильного реагента N приводит к противоположному эффекту, т. е. Да > 0. Преимущественное направление течения реакции характеризуется наименьшим значением АЕ = Е — Ех (см. рис. 2.1). Упрощая задачу, положим, что когда реагенты Е или N атакуют атом л, то A i v = 0. Тогда из (4.21) следует [c.59]

Реакции нуклеофильного ароматического замещения характерны для активированных ароматических соединений. При этом нуклеофильные реагенты, такие, как Вг-, SR- или NR3 замещают ранее содержавшиеся заместители типа С1, NO2 или N. [c.238]

Активный ион карбония взаимодействует далее со всеми присутствующими в реакционной массе нуклеофильными реагентами анионом хлора и хлоргидрином. Эта точка зрения считается наиболее признанной. Она хорошо объясняет образование как основного, так и побочного продуктов реакции. Например, реакция хлоргидринирования этилена может протекать по такой схеме [c.23]

Значительная энергия активации становится понятной, если учесть, что в активированном комплексе должно произойти сильное искажение валентных углов у углеродного атома, при котором происходит замещение, Для реакций, идущих по механизму 5д/2, установлено, что нуклеофильный реагент подходит к молекуле со стороны, противопо- [c.105]

В этих соединениях атака нуклеофильного реагента направляется на -углеродный атом. [c.46]

Как отмечалось ранее, в настоящее время структура бензола представляется в виде плоского кольца, состоящего из шести углеродных атомов с орбита п1 тг-злектроиов, расположенными выше и ниже плоскости. Таким образом, ароматическое ядро представляет собой структуру, сравнительно богатую электронами. Эта структура, как таковая, особенно чувствительна к воздействию электрофильных реагентов, несколько менее к воздействию свободных радикалов и наименее чувствительна к воздействию нуклеофильных реагентов. Действительно, известно очень мало реакций замещения нуклеофильными реагентами простых ароматических углеводородов. [c.470]

В разд. 1.1 отмечалось, что замена одного атома водорода в этилене на электроноакцепторную карбонильную группу приводит к тому, что соединения такого типа могут присоединять по кратной углерод-углеродной связи нуклеофильные реагенты, причем атака этих реагентов направляется на р-углеродный атом. [c.80]

Большинство примеров реакций присоединения нуклеофильных реагентов к кратной углерод-углеродной связи а, -непре-дельных карбонильных соединений было приведено в разд. 1.1. Здесь же осталось рассмотреть еще две реакции, в которых присоединение этих реагентов идет в по.ложение 1,4, [c.85]

Подобно а,р-непредельным карбонильным соединениям алифатического ряда, хиноны способны к 1,4-присоединению элект- офильных радикальных и нуклеофильных реагентов. [c.88]

Если центральный углеродный атом асимметричен и исходное вещество RX оптически активно, то продукт RY рацемизовап. (Следует ожидать, что нуклеофильный реагент Y может присоединяться к плоскому иону карбония [c.475]

Хотя 2- и 6-положения представляют собой наиболее чувствительные к действию нуклеофильных реагентов места в молекуле нирхгдина, все же замещение может происходить также и в положении 4. Так, при обработке 2,6-лутидина амидом натрия образуется 4-амино-2,6-лутидин [193]. [c.472]

Например, в монозамещенных металлоорганических производных, таких, как фенилкалий (СУШ), влияние отрицательного полюса на циклический углерод должно было бы увеличивать электронную плотность кольца. Влияние должно было бы быть наиболее сильным в о-ноложении и уменьшаться для м- и и-полон ений в указанном порядке. Можно было бы ожидать, что нуклеофильный реагент должен атаковать различные положения в таком порядке п-> м->о-. Более ранние литературные данные по ориентации, наблюдаемой при введении двух атомов металла, противоречат этому. Однако в недавно опубликованной работе [66] сообщается, что при введении двух атомов металла в бензол при помощи этилкалия при 20° было получено соотношение п-/лс-замещенных, равное [c.473]

Хорошо извостыо, что ПОН фенилдиазония можно превратить п значительное число производных (фенол, хлор-, бром- и иодбензол и т. д.) при разложении его в водных растворах в присутствии подходящего нуклеофильного реагента. Разложение солянокислой соли диазония в разбавленном растворе соляной кислоты следует кинетическому выражению для реакций первого порядка в широкой области концентраций от 0,0008 до 0,4 моля, считая на соль диазония [90J. Константа удельной скорости проявляет относительно малое увеличение (от 1,9 10 сек для наиболее разбавленных растворов до 2,6 сек. для наиболее концентрированных) с увеличением концентрации соли. С другой стороны, изменение концентрации заметно сказывается на изменении состава продуктов реакции. В наиболее разбавленных растворах выход фенола составляет 95%, но он падает до 24% в более концентрированных растворах, а основным продуктом становится хлорбензол. [c.476]

Следует ожидать, что для соответствующих нуклеофильных реагентов этот первый порядок реакции должен был бы быть заменен бимолекулярным замещением. Кинетика показывает некоторые отклонения, которые подтверждают предположение о незначительном влиянии бимолекулярной реакции [90,197]. Однако до сих пор еще не показана достаточно определенно роль реакции бимолекулярного замещения для иона арилдиазопия [С1Х]. [c.476]

Связь 51—С, менее прочная и менее полярная, чем связь 51—0, может при высоких температурах подвергаться гомолитическому расщеплению. Однако в силоксанах она более устойчива к действию свободных радикалов или уоблучения, чем менее полярная, хотя и более прочная (413 кДж/моль) связь С—Н в метильной группе. Благодаря своей полярности связь 51—С может расщепляться и гетеролитически, хотя она гораздо менее реакционноспособна, чем связь 51—О. Так, метилсилоксаны выделяют метан под действием концентрированного КОН при 200 °С или при нагревании с серной кислотой. Сравнительно легко расщепляется кислотами связь кремний — арил. К нуклеофильным реагентам она более устойчива, но расщепление ими сильно ускоряется при введении в ядро электроноакцепторных заместителей [3, с. 14]. [c.463]

Льюисовское определение кислот и оснований как акцепторов и доноров неподеленной пары электронов (или как электрофильных и нуклеофильных реагентов) существенно для большого класса катализаторов, известных под названием катализаторов Фриделя — Краф-тса. [c.46]

Реакция во многом сходна с этернфикацией. Она также обратима, но, по сравнению с этернфикацией, ее равновесие сильнее смещено вправо. Строение кислоты оказывает такое же влияние на термодинамику и скорость амидирования, как при этерификации (разветвление и удлинение углеродной цепи кислоты повышает константу равновесия, но снижает скорость процесса). Аммиак и особенно амины являются более сильными нуклеофильными реагентами, чем спирты, поэтому амидирование может протекать в отсутс вие катализаторов путем нагревания реагентов при 200— 300 °С в жидкой фазе. Удаление воды при использовании избытка аммиа<а (или амина) способствует достижению высокой степени конверсии. В отдельных случаях рекомендовано применять катализаторы кислотного типа, например AI2O3. [c.221]

В комплексе с катализатором может происходить существенное перераспределение электронной плотности в молекуле субстрата, приводящее к изменению его реакционной способности. Например, присоединение к субстрату протона или образование субстратом координационной связи с ионом металла новьппает электрофильность субстрата, делая возможным взаимодействие его с относительно слабыми нуклеофильными реагентами. Так, ноны Си + являются эффективными катализаторами гидролиза эфиров аминокислот. Это, в первую очередь, связано с тем, что последние образуют хелатный комплекс с ионом Си -+, в котором положительный заряд иона Сц + поляризует связь [c.257]

Рассмотренная выше модель реакции (18.1) позволяет исследовать влияние гетерозаместителей на реакционную способность субстрата. С этой целью вновь обратим внимание на кривую отталкивания между приближающимся радикалом и субстратом (см. рис. 19.1). Кулоновские силы отталкивания р-электрона К от л-электронов субстрата М вносят основной вклад в энергию отталкивания. С этой точки зрения можно считать Р нуклеофильным реагентом. Влияние заместителей на скорость реакции (18.1) находится в соответствии с этим предположением (рис. 19.4). [c.175]

Нуклеофильные реагенты, т.е. основания, могут не только замещать атом галогена, но и отрьшать от галогенида атомы галогена вместе с соседним атомом водорода. Это уже другой тип реакции - элиминирование (дегидрогалогенирование). [c.201]

Являясь ярковыраженными нуклеофильными реагентами, тиолы (в присутствии основании) легко присоединяются по активированной кратной связи. [c.175]

К нуклеофильным реагентам относят, во-первых, анионы ОН, RO, N, NO,,, Hal, R OO во-вторых - соединения со свободньши электронными парами ИОН, ROH, NH,, NHR,, в трегьих - ненасыщенные соедашения олефины, ацетилены, бензол и его производные. [c.283]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1996) -- [ c.237 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.237 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (1985) -- [ c.237 ]

Общая химия в формулах, определениях, схемах (0) -- [ c.237 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.250 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.0 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.118 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология