спектры анионный комплекс со связью

Диантипирилметан нельзя рассматривать как азотистое основание. Из его строения, а также по инфракрасным спектрам его комплексов очевидно, что при образовании солей с простыми анионами или анионными комплексами металлов или при образовании комплексных катионов аминного типа значительную роль играют С = 0-группы реактива. Тем не менее диантипирилметан близок по свойствам к типичным азотистым основаниям, строение которых способствует образованию координационных связей металл— азот. Так, выше указывалось, что в системе пиридин — ион металла — салицилат образуются комплексы типа аммиакатов и типа аммонийных солей в зависимости от pH. Антипирин, который является простым аналогом и исходным веществом для получения диантипирилметана, также способен к образованию комплексов обоих типов. Кроме названных ранее элементов, комплексы аминного типа образуют редкоземельные элементы (в формулах Ln) [c.344]

С учетом этих факторов экспериментальные данные, графически представленные на рис. 2, могут быть истолкованы следующим образом. В тех случаях, когда катион М + образует с анионами Г сравнительно слабые ковалентные связи, оба фактора, понижающие VNн (связь до азоту и связь по водороду), действуют в значительной степени независимо и приводят к максимальному понижению этих частот (Со, Хп). Чем сильнее выражен ковалентный характер связи М—Г, тем в большей степени взаимно нейтрализованы как электроноакцепторные способности катиона, так и способность аниона к образованию водородных связей и тем менее значительным должно быть смещение полос VNH в спектре галогенидного комплекса. Относительной мерой прочности ковалентной связи М—Г может служить величина энергии поляризации кристаллических решеток [c.109]

Таким образом, спектр люминесценции комплекса А—Н--В в случае сильной водородной связи должен быть сходным со спектром испускания аниона А". Такое сходство действительно было установлено, например, для растворов нафтолов [66], карбазола и индола [67] и некоторых других соединений в активных растворителях. Система акридин — уксусная кислота в основном электронном состоянии образует межмолекулярную водородную связь, а в возбужденном — ионную пару, т. е. здесь осуществляется полный [c.242]

Комплексы Ре(П) на основе этих лигандов обладают весьма высокой термодинамической стабильностью. Однако совершенно неожиданно оказалось, что самые разнообразные характеристики свободных и координированных лигандов оказались идентичными. Так, внутри-лигандные полосы поглощения в электронных спектрах комплексов удовлетворительно совпадают с этими полосами поглощения в анионных формах лигандов. ИК спектры твердых комплексов в области 1700—1500 см , где должны проявляться колебания связей С=0, [c.376]

Общий принцип состоит в следующем. Спектр исследуемого комплекса, образованного ионом металла М и лигандом Ь, сравнивается со спектрами других включающих лиганд Ь соединений с заведомо известным типом связи. При исследовании комплексов с заряженными лигандами в качестве одного ряда соединений выбираются простые соли типа МцЬ (М = Ь1, Ыа, Кит. д.), для которых постулируется электростатический (ионный) тип связи металл-анион. Другой ряд соединений выбирается с преимущественно ковалентным характером связи Я—Ь (Н — алкил, Н). Сравнивая положение полос поглощения, возникающих в результате колебания функциональных групп лиганда, принимающих непосредственное участие в образовании связи с металлом, путем линейных или более сложных интерполяций вычисляют степень ковалентности металл-лиганд в комплексном соединении. Большей частью заключения о характере связи носят скорее качественный характер. Обычно ограничиваются указанием на более или менее ковалентный характер связи в некотором соединении по сравнению со связями металл-лиганд в соединении другого металла. [c.49]

По сравнению с исходными молекулами М(СО)д еще более удивительна большая реакционная способность соединений Мп(С0)5Х . В этих случаях ИК-спектры также указывают на большую прочность связи металл — углерод в анионе, чем в нейтральной форме. Можно только предположить, что ст-связь также важна для связи молекулы СО с атомами металла. В частности, в анионных комплексах ст-связь должна ослабляться до такой степени, при которой СО лишь свободно удерживается. Это ослабление не обязательно должно противоречить сильной связи, предполагаемой по данным ИК-спектроскопии. [c.494]

Некоторые выводы о строении этих соединений сделаны исходя из их ИК-спектров. Наличие дублета при 1600 и 1565 см , соответствующего валентным колебаниям С=0-групп хинона, а также полосы при 1480— 1485- слГ -, обусловленной колебаниями углерод-углеродных двойных связей в хиноне, координированном с металлом, предполагает для анионных комплексов строение, подобное строению обычных олефиновых я-комплексов. [c.11]

В этой связи могут быть полезными закономерности, обнаруженные в работах [64—67] и в некоторых других. Было показано, что в ряду комплексов при постепенном изменении протонодонорной или протоноакцепторной способности спектральные параметры, характеризующие степень возмущения молекул при взаимодействии,—частоты валентного и деформационного колебаний протона, интегральная интенсивность полосы v(AH), химический сдвиг активного протона в спектре ЯМР — проходят через экстремум. Вторая ветвь относится уже к комплексам, в которых произошел переход протона, т. е. она отражает спектральные свойства катиона ВН+ в ионной паре с анионом А . В окрестности экстремума комплексы часто обладают спектральными свойствами, сходными со свойствами симметричных заряженных систем (АНА) и (ВНВ)+ с центральным положением протона (об этих системах см. раздел 4), и их иногда интерпретируют как комплексы промежуточного типа. [c.227]

Сравнение спектров соответствующих перхлоратов и йодидов, я также учет различного характера изменения полос v,. и молекул воды предполагают взаимодействие аниона 1 лишь с одним атомом водорода молекулы воды, при этом вторая ОН-группа остается, связанной Н-связью с молекулой ацетонитрила. Симметричная загрузка молекул Н2О (HDO) анионами Г, по-видимому, не осуществляется из-за сильного электростатического отталкивания между ними, поэтому комплексы (6) и (10) не реализуются. [c.86]

Рис. 30. Распределение времен пролета нейтронов [38], рассеянных под углом 45° 4,6 Мл растворами s l, K l и K NS, при температурах 25 и 75° С. Следует отметить, что в отличие от воды (см. рис. 9) в спектрах растворов при 75° С появляются частично разрешенные максимумы крутильных колебаний, частота которых зависит как от катиона, так и от аниона и связана с первым гидратным слоем в ион-водных комплексах (пояснение см. в тексте).

В меньшей степени метод инфракрасной спектроскопии использовался для изучения реакций комплексообразования на анионообменных смолах и полиамфолитах. Тем не менее, можно указать ряд работ, посвященных этим исследованиям. При изучении сорбции иоГ па анионитах АН-2Ф, АВ-16 и АВ-17 в формах R—F, R2—СОз и R2—H2Y (этилендиаминтетрауксус-ная кислота) в спектрах смол были обнаружены полосы валентных колебаний, характерных для уранил-иона (917—912, 895 см- ), для связей U—F (670—660, 518 см- ), U—СО3 (1050—1040, 860—830 см- ) и координированной группы С00 (1640—1620 см ) [101]. Эти данные позволили говорить об образовании анионных комплексов уранила в фазе сорбентов. [c.18]

Из комплексов с координированной цианогруппой нами исследовались [1—10] соединения двух- и четырехвалентной платины, двух- и трехвалентного железа. Можно было надеяться, что при исследовании спектров комплексов двух- и четырехвалентной платины удастся проследить влияние изменения степени окисления (от двух до четырех) и числа -электронов (от 8 до 6) центрального атома при одновременном изменении геометрии комплексов (квадрат — октаэдр) на состояние связей в комплексах при исследовании соединений двух- и трехвалентного железа — влияние изменения степени окисления (от двух до трех) и числа -электронов (от б до 5) центрального атома при практически неизменной геометрической конфигурации (октаэдр) комплекса при сравнении же колебательных спектров изоэлектронных гексацианокомплексов Р1 (IV) и Ре(Н) — в совокупности с имеющимися литературными данными проследить влияние изменения главным образом степени окисления (от четырех до двух) центрального атома при неизменной геометрической конфигурации аниона (октаэдр) и числа -электронов d ) металла. Одновременно исследовалось влияние внешнесферных ионов, изменения кристаллической структуры и агрегатного состояния (комплекс в твердом состоянии и в водных растворах) на колебательные спектры и состояние связей в цианокомплексах. В общей сложности были изучены спектры (преимущественно в области 400—4000 см ) свыше 60 комплексов платины (ди-, три-, тетра-, пента-и гексацианокомплексы), свыше 60 ферроцианидов и свыше 20 феррициа-нидов . [c.140]

Взаимодействие гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама с натриевой солью пентакарбонилат-анионов марганца и рения привело к образованию комплексов со связью металл—металл [(0С)б] 1—М (С0)5] (М = Мп, Re М = Сг, Мо, W) [37, 37а]. Соединения выделены в виде окрашенных тетраэтиламмониевых солей. Они изоэлектронны и изоструктурны декакарбонилам марганца и рения. ИК-спектры этих комплексов содержат полосы валентных колебаний, характерные только для концевых карбонильных групп [37]. Соли аниона [(ОС)вМ—М (С0)5] представляют собой кристаллические вещества, сохраняющиеся на воздухе лишь непродолжительное время в атмосфере инертного газа они относ ительно устойчивы. Степень устойчивости анионных комплексов увеличивается от -соединений, содержащих связь Мп—Сг, к соединениям с Re—W-связью. [c.38]

По всей вероятности, Ка" , К -АТФаза находится в тесной пространственной и функциональной взаимосвязи не только с липидами, но и с мембранными белками. Были получены доказательства взаимодействия этого фермента с периферическим белком мембранного скелета — анкирином, установлена его связь с анионным переносчиком — белком полосы 3, выявлено регуляторное влияние на активность АТФазы спектрии-актинового комплекса. Имеются данные, указывающие на возможность образования за счет белок-белковых взаимодействий в мембране эритроцитов сложных мультиферментных комплексов, состоящих из глицеральдегид-З-фосфатдегидрогеназы, фосфоглицераткиназы, [c.93]

В качестве критерия связи М—М при наличии мостиковых лигандов использовали уменьшение расстояний М—М до значений, меньших ковалентного диаметра металла, изменения в спектрах поглощения (т. е. появление нетипичных окрасок соединения) и спаривание спинов, приводящее к Рис. 3 13 Строение ком- диамагнитности комплекса. Так, ионы плексиых анионов [ У2С1д] И [Сг2С19] , имеющие структу- [c.140]

Дикетоциклобутендиол представляет собой белое твердое вещество (разл. около 293°С) и является двухосновной кислотой, почти такой же сильной, как и серная кислота с хлорным железом он дает интенсивное пурпурное окрашивалие и не реагирует с фенилгидразином, так как его карбонильные грунты имеют характер карбоксильных карбонилов. ИК-спе,ктр комплекса с железом указывает на наличие прочных водородных к хелатных связей. Аниону дикетоциклобутендиола отвечает формула IV, в которой все четыре атома кислорода эквивалентны вследствие резонанса, поскольку в инфракрасном спектре дикалиевой соли вместо карбонильного поглощения свободной кислоты при 5,5 мк имеется интенсивная полосе при 6,5—6,75 мк, характерная для коле баний связи С—О в солях карбоновых кислот. [c.510]

Джонс и Пеннеман [106] исследовали системы Ад (I) — цианид и Ап (I) — цианид в воде. При этом установлено, что в первой системе имеются комплексы [Ад(СМ)2], [Ад(СМ)з]2 и [Ад(СМ)4] , а во второй — только [Аи(СМ)2]. Были измерены константы равновесия в системе с серебром. Такие измерения были возможны потому, что у каждого комплекса в системе с серебром положение полос активного в инфракрасном спектре валентного колебания СМ несколько иное, чем у других комплексов. Интересно отметить, что эта частота постепенно смещается от 2135 см у [Ад(С М)2] до 2105 у [Ад(СМ)д]2 и до 2092 смГ у [Ад(СМ)4]з-. Последнее значение очень близко к величине 2080 см" - для изолированного иона СМ", следовательно, с увеличением числа координированных цианидных групп связь становится более ионной. Джонс и Пеннеман изучили также спектры комплексов, адсорбированных на анионных обменных смолах. Опыты проводили с корольками, доведенными до равновесия с растворами, промытыми и высунгенными на воздухе и затем размазанными по окошку из галогенида. Для уменьшения помех из-за рассеяния на размазанное пятно наносили пленку из нуйола. Авторы обнаружили, что [Ад(СМ)2] и [Аи(СМ)2] сильно адсорбируются на смоле. В системе с серебром был обнаружен еще второй пик, но не удалось установить, обусловлен ли он [Ад СМ)з] ", [Ад(СМ)4] " или обоими этими веществами. [c.311]

Хотя нитратный ион является сравнительно слабым лигандом, он образует некоторые комплексы. Гейтхауз, Ливингстон и Найхольм [74а] изучили спектры нескольких таких комплексов для выяснения влияния координации на спектр иона. Свободный ион N0" имеет высокосимметричную структуру в виде правильного треугольника и обладает, когда он находится в кристалле в виде некоординированного аниона, т олько одной полосой валентного колебания N0, одной полосой плоского деформационного колебания О—N—О и одной полосой неплоского деформационного колебания (если не принимать во внимание слабых полос, обусловленных возмущениями в кристаллическом поле). При координации через атом кислорода симметрия понижается до и порядки связей N0 изменяются вследствие этого спектр становится богаче. Гейтхауз и сотрудники, используя сопоставление с метилнитратом, предложили отнесение полос координированного иона нитрата и указали на наличие корреляции между частотой валентного колебания Oj,N—0(—М) и степенью ковалентности связи М—О. [c.345]

Для экспериментальной проверки схем с кольчатыми комплексами и водородной связью необходимы работы по инфракрасным спектрам молекул в поле шелочных центров и по обмену водорода на твердых основаниях. Можно представить электростатическое усиление адсорбции в поле анионов катализатора. Известно, что парафины обладают некоторыми кислотными свойствами и адсорбируются предпочтительно на основаниях (см. статью Ю. А. Эльтекова [29] в сборнике трудов конференции по поверхностным соединениям в МГУ), однако неясно, может ли такое слабое усиление взаимодействия привести к каталитическим эффектам. Образование ассоциативных комплексов (с 0Н —или NH 2— ионами) при шелочном катализе мало вероятно [30]. [c.277]

Рабинович [6] исследовал спектры переноса заряда и их фотохимические эффекты. Полосы поглощения в этих спектрах связаны с восстановлением катиона и окисле 1ием аниона, как, например, в случае галогенидных комплексов железа. При исследовании спектров поглощения комплексных ионов в дальней ультрафиолетовой области наблюдались полосы, которые по интенсивности и положению можно интерпретировать как полосы переноса заряда. Несмотря на то что этот тип электронного переноса не является безизлучательным, эти процессы включают перенос. электронов внутри комплекса, а не между частицами, которые находятся в благоприятной для реакции конфигурации весьма короткое время. Такие процессы возможны и между двумя одноименно заряженными частицами. [c.80]

Ковалентное связывание между катионом и тетрафтороборат ионом. Ион BF 4 не должен образовывать соли, в которых связи между катионом и анионом носят частично ковалентный характер. Дело в том, что бор представляет собой ковалентно насыщенный атом, а фтор, за исключением конденсированных анионов, например AIF5 и AIF4, не образует ковалентную связь между двумя атомами . В соответствии с этим ковалентные эфиры тетрафтороборной кислоты неизвестны и в инфракрас ных спектрах тетрафтороборатов нет никаких признаков поляризации аниона (см. табл. 3). В нормальных тетрафтороборатах ковалентная связь между анионом и катионом отсутствует, однако существуют, по-видимому, некоторые трифторидные комплексы с фторными мостиками. [c.197]

Зависимость смещения новых полос поглощения от катиона соли, а также постоянство числа наблюдаемых полос указывают на преимущественное образование комплексов (7), (8), (9). Поэтому низкочастотную полосу поглощения, наблюдаемую в спектрах тройных систем (НгО + СНзСЫ-Ьйодид), следует отнести к валентным колебаниям ОН-группы, связанной с анионом 1 , а высокочастотную полосу — к колебаниям ОН-группы, участвующей в Н-связи с молекулой ацетонитрила в комплексе (7). В случае растворов полутяжелой воды низкочастотная [c.86]

Ион СОд или N07 может входить в координационную сферу двумя способами, образуя связи за-счет одного (монодентатная координация) или двух (бидентатная координация) своих атомов кислорода. Заслуживает внимания вопрос, возможно ли различить эти два вида координации на основании данных по инфракрасным спектрам. Дело в том, что как при монодентатной, так и при бидентатной координации ион СОд или N07 приобретает одну и ту же симметрию 2v (или g). В любом случае число частот основных колебаний, активных в инфракрасном спектре, одно и то же — шесть. Однако можно ожидать различия в положении частот в спектре, поскольку при моно- и бидентатной координации порядок связи в анионе изменяется неодинаково. Спектроскопическое различие между моно- и бидентатно координированной карбонатной группой рассмотрели Фудзита и др. [156] на примере карбонатно-аммиачных комплексов Со (III). В соответствии с рентгеноструктурными данными, авторы исходили из того, что порядок связи С—О при кислородных атомах, не участвующих в координации, в случае бидентатной координации [c.137]

Влияние ароматических соединений на процесс анионной полимеризации изучали и другие авторы ю52-1054 Показано, что добавление антрацена к живому полистиролу или трибута-диену резко снижает скорость полимеризации. При этом изменяются и спектры. Авторы предполагают, что происходит образование комплексов антрацена с активными концами цепи, которые уже не способны к дальнейшему росту, называемых спящими полимерами Относительно природы комплекса предполагают, что либо они являются комплексами переноса заряда, где антрацен является акцептором электрона, а растущий конец — донором, либо происходит присоединение антрацена с образованием ковалентной связи. [c.129]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры анионный комплекс со связью: [c.84] [c.134] [c.317] [c.187] [c.527] [c.129] [c.136] [c.403] [c.34] [c.177] [c.276] [c.77] [c.147] [c.278] [c.404] [c.168] [c.492] [c.467] [c.492] [c.467] [c.293] [c.122] [c.299] [c.83] [c.181] [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология